【摘要】：隨著環(huán)境污染的日益嚴重,許多新型的多鹵代有機污染物不斷被報道和檢測出來。八氯苯乙烯(OCS)、多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)和三(2,3-二溴丙基)異氰酸酯(TBC)都是具有持久性、耐光耐熱、生物累積性的多鹵代有機污染物,并能對周邊環(huán)境和人體健康構(gòu)成危害。由于缺乏相應的半抗原和抗體,目前對這三種有機污染物的檢測分析仍依賴于常規(guī)的儀器分析方法。因此本論文針對這三種多鹵代有機污染物的結(jié)構(gòu)特點,設計與合成了多種半抗原化合物,為后續(xù)的免疫分析奠定了物質(zhì)基礎；同時本文還通過動物免疫實驗獲取了八氯苯乙烯的多克隆抗體,并建立了能選擇性識別八氯苯乙烯的酶聯(lián)免疫分析方法。本論文的主要內(nèi)容如下： 1.通過對八氯苯乙烯進行結(jié)構(gòu)分析,設計了兩條合成路線來合成保留不同特征結(jié)構(gòu)的八氯苯乙烯半抗原。第一條合成路線是以五氯硝基苯為原料,通過還原、重氮化、Sonogashira等多步反應,制備了含醇羥基和烯丙基溴的前驅(qū)體化合物4和5,繼而通過對這兩個化合物進行衍生,得到了保留多氯代苯乙烯基結(jié)構(gòu)的八氯苯乙烯半抗原Os1～Os6:而第二條合成路線是以間硝基苯甲醛為原料,利用親電加成、消除、硝基還原等反應,獲得了保留三氯代乙烯基結(jié)構(gòu)的八氯苯乙烯半抗原Os7和Os8。所有的八氯苯乙烯半抗原前驅(qū)體和目標化合物,均進行了1HNMR、13C NMR和MS表征,并得到了結(jié)構(gòu)確認 2.第三章的主要研究內(nèi)容是建立八氯苯乙烯的酶聯(lián)免疫分析方法。作者首先篩選出了三種八氯苯乙烯半抗原,并通過活性酯法制備了人工抗原,然后對新西蘭大白兔進行免疫實驗以獲取相應的多克隆抗體；繼而經(jīng)過對抗體和包被原的篩選以及免疫方法的條件優(yōu)化,最終建立了能選擇性檢測八氯苯乙烯的間接競爭ELISA分析方法。在此基礎上,再利用所建立的酶聯(lián)免疫分析方法,不僅對不同濃度的八氯苯乙烯標準液和多種干擾物進行了檢測分析,而且對不同樣品體系的加標回收率進行了考察,同時還將回收率結(jié)果與氣相分析進行了比較。 3.第四章中主要討論了多溴聯(lián)苯醚半抗原的設計與合成。作者首先利用親電取代反應和重氮化反應合成了多種多溴代酚化合物,然后通過Chan-Lam偶聯(lián)反應,將多溴代酚與化合物26進行偶聯(lián),得到了相應的二苯基醚化合物；再進-步通過脫保護和溴素的親電取代反應,制備了含酚羥基的半抗原前驅(qū)體；最后通過Williamson成醚反應、水解或氧化等反應,獲得了多種含脂肪羧基和不同連接臂的PBDEs半抗原分子。這些PBDEs半抗原都通過了結(jié)構(gòu)表征,而且都很好的保留了多溴聯(lián)苯醚的結(jié)構(gòu)特點。 4.第五章闡述了TBC半抗原的設計與合成。本項研究是通過以2,4,6-三(烯丙氧基)-1,3,5-三嗪為原料,利用Claisen重排反應及與NaOH的成鹽反應制得了重要中間體化合物33。再通過以2-溴乙酸乙酯(4-溴丁酸乙酯或6-溴己酸乙酯)為原料,經(jīng)過親核取代反應、溴化加成及鹽酸的酸性水解反應,成功合成了含有脂肪羧基功能基及不同連接臂的TBC半抗原化合物；而含有脂肪氨基的TBC半抗原是通過Gabriel氨基合成法來獲得的。含芳香羧基和芳香胺基的TBC半抗原則是分別以對羥基苯甲醛、對羥基苯甲酸叔丁基酯或?qū)ο趸椒訛樵?經(jīng)過多步反應后,最終利用了醛基的氧化反應、叔丁基酯的脫保護反應或硝基的還原來獲得的。所合成的TBC半抗原分子都通過了核磁和質(zhì)譜的驗證,這些半抗原分子不僅很好保留的TBC分子的結(jié)構(gòu),而且它們的連接臂的長度和結(jié)構(gòu)都有所不同。
【學位授予單位】：湖南大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2014
【分類號】：X830.2;X502

【參考文獻】

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本文編號：2610542