【摘要】：環(huán)境中手性污染物對映體選擇性行為的研究歷史不長,但由于手性化合物對映體生物活性的差異性,手性污染物在環(huán)境中的對映體選擇性行為已愈來愈引起人們的關(guān)注。當今世界上使用的農(nóng)藥中有25%是具有手性中心的分子。而在上世紀90年代以前,這類手性農(nóng)藥一直是被當作單一化合物來進行環(huán)境行為研究的。2,4-滴丙酸和異丙甲草胺是分別屬于苯氧丙酸類和酰胺類的兩種較為典型的手性農(nóng)藥。本文主要圍繞它們在環(huán)境行為中的對映體選擇性展開相關(guān)研究。 首先從手性污染物的分離分析、環(huán)境中對映異構(gòu)體混合物的定量方法、微生物對手性污染物的選擇性降解以及手性污染物在環(huán)境中的富集等四個方面的文獻著手對近年來國內(nèi)外相關(guān)研究成果進行了綜述。 其次以酯化的苯氧丙酸類除草劑2,4-滴丙酸(DCPPM)為對象研究了它在微生物降解過程中的對映體選擇性:首先選擇了合適的GC和HPLC手性柱(瑞士BGB-172手性毛細管氣相色譜柱和CHIRALCEL OJ-H手性高效液相色譜柱),在此基礎(chǔ)上通過色譜條件的優(yōu)化,建立了較為理想的分析方法,DCPPM都基本上達到了基線分離;其次通過對取自紹興污水處理廠的活性污泥的馴化和分離純化得到1株能以DCPPM為唯一碳源的菌株DP;我們通過DCPPM兩個對映異構(gòu)體組分的改變來描述其生物降解過程中的對映體選擇性:在菌株DP接種過的介質(zhì)中,兩個對映異構(gòu)體均被迅速降解,但是R型DCPPM的逸散速度明顯快于相對應的S型,此外還考察了初始濃度和pH值對菌密度的變化、DCPPM的降解以及EF值的偏離的影響。結(jié)果表明pH值的影響還是非常明顯的:降解速率順序為K_(pH-7)K_(pH-5)K_(pH-9)。而由EF值指示的對映體選擇性程度順序則是K_(pH7)K_(pH9)≈K_(pH5)。結(jié)果表明手性農(nóng)藥在生物降解和代謝過程中確實存在著對映體選擇性,而且它隨著環(huán)境因素的變化也會發(fā)生改變。 光譜學研究表明2,4-滴丙酸的外消旋體及其R型有效體與過氧化氫酶之間的相互作用存在著差異:結(jié)果表明rac-DCPP和R-DCPP均能對過氧化氫酶的活性產(chǎn)生明顯抑制,其中rac-DCPP對過氧化氫酶的抑制作用為反競爭抑制類型,
【學位授予單位】：浙江大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2005
【分類號】：X592

【引證文獻】

相關(guān)博士學位論文 前2條

1 張安平;環(huán)糊精對幾種手性農(nóng)藥環(huán)境行為的影響[D];浙江大學;2006年

2 王魯梅;兩種典型手性農(nóng)藥內(nèi)分泌干擾效應的對映體選擇性研究[D];浙江大學;2008年

相關(guān)碩士學位論文 前1條

1 董慧芬;除草劑咪唑乙煙酸對映體在土壤中歸趨規(guī)律的選擇性差異研究[D];浙江大學;2013年

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本文編號：2600391