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固態(tài)冰相中苯酚的光化學(xué)轉(zhuǎn)化規(guī)律

發(fā)布時間:2020-03-22 07:52
【摘要】: 冰雪是寒帶生態(tài)系統(tǒng)和冬季溫帶生態(tài)系統(tǒng)的重要組成部分。研究表明,光化學(xué)作用可以將冰雪中的一些毒性較小的有機(jī)物轉(zhuǎn)化形成持久性、可生物積累并有毒性的有機(jī)污染物,使受到污染的冰雪可能成為潛在的二次污染源。因此,冰相的光化學(xué)研究與大氣和水環(huán)境光化學(xué)研究具有同等重要的意義。本文分別研究了在高壓汞燈和模擬太陽光作用下,冰相中苯酚的光轉(zhuǎn)化規(guī)律,提出了本實(shí)驗(yàn)條件下冰相中苯酚的光轉(zhuǎn)化機(jī)理。研究結(jié)果表明,在高壓汞燈和模擬太陽光作用下,冰相中苯酚光轉(zhuǎn)化符合一級動力學(xué)方程。試劑濃度、光強(qiáng)、pH和共存離子等因素對苯酚光轉(zhuǎn)化過程影響較大。在高壓汞燈作用下,冰相中苯酚可以發(fā)生直接光解,當(dāng)H2O2、NO3-、NO2-存在時還可以發(fā)生間接光轉(zhuǎn)化。中間產(chǎn)物分析表明,苯酚在冰相的光轉(zhuǎn)化途徑不同于水相。冰相中苯酚光轉(zhuǎn)化產(chǎn)物數(shù)量增加、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、毒性增強(qiáng)。在模擬太陽光作用下,冰相中苯酚不能發(fā)生直接光解,當(dāng)有H2O2、NO2-存在時苯酚可以發(fā)生間接光轉(zhuǎn)化。在上述兩個體系中,當(dāng)H2O2存在時,會形成羥基化產(chǎn)物;當(dāng)NO3-和NO2-存在時,會形成羥基化產(chǎn)物和硝化產(chǎn)物。
【圖文】:

水分子,結(jié)構(gòu)示意圖,氫原子


圖 1.1 水分子結(jié)構(gòu)示意圖Fig1.1 Schematic diagram of water molecule0 年代,由于 X 射線衍射技術(shù)的發(fā)展,人們得以認(rèn)識普通線對于氫原子不敏感,,所以早期的認(rèn)識只是針對六方冰原子相對于鄰近的 4 個氫原子構(gòu)成正四面體——1 個氧,其余 4 個位于四面體的頂角[12]。每個氫原子與兩個氧是一個共價鍵,相距較遠(yuǎn)的是一個氫鍵。各個水分子之成了四面體結(jié)構(gòu),如圖 1.2 所示。由于每個水分子周圍只內(nèi)出現(xiàn)許多“空穴”[13-14]。迄今科學(xué)家已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了 13 種不具有六方對稱晶態(tài)結(jié)構(gòu),此外還有立方冰,鐵電冰以及表明:溫度和壓力對冰的形成和冰的結(jié)構(gòu)有重要的影響,即可結(jié)晶成六方晶系的冰,日常我們所見到的冰、

示意圖,平面結(jié)構(gòu),示意圖,氫原子


但 X 射線對于氫原子不敏感,所以早期的認(rèn)識只是針對六方冰中氧的排列:每個氧原子相對于鄰近的 4 個氫原子構(gòu)成正四面體——1 個氧原子四面體的中心,其余 4 個位于四面體的頂角[12]。每個氫原子與兩個氧原子接,相距較近的是一個共價鍵,相距較遠(yuǎn)的是一個氫鍵。各個水分子之間按的方向結(jié)合形成了四面體結(jié)構(gòu),如圖 1.2 所示。由于每個水分子周圍只能有分子,致使冰內(nèi)出現(xiàn)許多“空穴”[13-14]。迄今科學(xué)家已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了 13 種不同形冰[15]。普通冰具有六方對稱晶態(tài)結(jié)構(gòu),此外還有立方冰,鐵電冰以及形形的非晶態(tài)冰?茖W(xué)研究表明:溫度和壓力對冰的形成和冰的結(jié)構(gòu)有重要的影響,常水冷至 0℃以下,即可結(jié)晶成六方晶系的冰,日常我們所見到的冰、霜、雪是六方晶系的晶體,簡稱為 Ih,如圖 1.3 所示。因?yàn)楸慕Y(jié)構(gòu)與水的結(jié)構(gòu)截同,因此其性質(zhì)與水也不同。
【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2009
【分類號】:X703

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2 薛洪海;李林t

本文編號:2594751


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