本文關(guān)鍵詞：環(huán)境水樣與生物組織中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體分析新方法研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：本論文全面綜述了六溴環(huán)十二烷(Hexabromocylcododecane, HBCDs)的性質(zhì)、來源、污染現(xiàn)狀及富集、凈化與分析方法。由于目前國內(nèi)外尚無通用的樣品前處理分析方法,本研究系統(tǒng)開發(fā)樣品前處理技術(shù)并通過單因素實驗優(yōu)化或正交試驗提高回收率與靈敏度,建立了環(huán)境水樣中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體(HBCDs)超聲輔助離子液體分散液相微萃取技術(shù)聯(lián)合液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的分析方法；建立了雞全血中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體及其對映體(HBCDs)的QuEChERs(Quick、 Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)聯(lián)合液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的分析方法；建立了雞肉中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體及其對映體基于基質(zhì)固相分散(MSPD)技術(shù)聯(lián)合液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的分析方法。論文具體研究內(nèi)容及結(jié)論如下：(1)建立了水樣中HBCDs超聲輔助離子液體分散液相微萃取技術(shù)聯(lián)合液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(USA-IL-DLLME)的快速高效、綠色環(huán)保的分析方法。實驗中萃取劑選用幾十微升的室溫離子液體(RTIL)取代了傳統(tǒng)的數(shù)百毫升的有毒有機(jī)試劑,極大減少了對環(huán)境的污染,并且降低了成本、提高了前處理效率。在對實際樣品的分析結(jié)果中可以看出該方法具有檢測限低、精密度高、準(zhǔn)確性好等優(yōu)點。研究結(jié)果為：通過單因素優(yōu)化實驗得出最優(yōu)條件為：70μL[C6MIM][PF6].超聲時間3min、水樣pH 7.0、0%鹽濃度。在上述條件下,HBCDs三種異構(gòu)體在0.5～100μg/L有較好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)大于0.998,最低檢出限(LOD)分別為156.4ng/L、84.6ng/L、85.5ng/L,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)為5.3 9.7%。采用該方法對實際環(huán)境水樣進(jìn)行了檢測與加標(biāo)回收試驗,在1和20μg/L兩個添加水平下,加標(biāo)回收率為71-102%。(2)建立了雞全血中基于QuEChERS聯(lián)合液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析雞全血液中HBCD三種異構(gòu)體及其對映體的分析方法。用同位素稀釋的方法消除基質(zhì)效用的影響。條件優(yōu)化過程通過單因素優(yōu)化實驗確定凈化劑為中性氧化鋁、萃取劑選用乙腈,再通過正交設(shè)計得出最佳實驗配比：7mg石墨化炭黑(GCB)、120mg中性氧化鋁、100mg無水硫酸鎂、2.5mL乙腈和1mL血液樣品。在最優(yōu)條件下空白樣品基質(zhì)加標(biāo)回收率為83.6-115.0%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.5-9.5%,方法檢測限為0.04-0.19 ng/mL。在兩個實際雞全血液樣品中分別檢出有±α-HBCD和±γ-HBCD,且其EF值(手性異構(gòu)對映體分?jǐn)?shù))大于0.5。以上數(shù)據(jù)說明,該方法可滿足檢測血液中低濃度的HBCDs的要求。將QuEChERS法應(yīng)用與血液中HBCDs的檢測,結(jié)果表明所建立的方法具有簡單、高效、成本低、精密度高、檢測限低等特點,適用于實際樣品的常規(guī)批量分析。(3)建立了基于基質(zhì)固相分散同位素稀釋聯(lián)合液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(MSPD-ISD-LC-MS/MS)對雞肉中HBCD三種異構(gòu)體及其手性異構(gòu)的快速分析方法。以單因素優(yōu)化實驗確定最佳分散劑為弗羅里硅土、乙腈取得最高萃取效率,通過正交試驗得出最佳用量為：0.5g雞肉、1.2g十八烷基硅膠(C18)、1g弗羅里硅土和5mL乙腈。在最優(yōu)條件下空白樣品基質(zhì)加標(biāo)回收率為84.0-117.3%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6 12.5%,方法檢測限為0.05-0.18ng/g。以上數(shù)據(jù)表明,該方法可滿足檢測雞肉中痕量HBCDs的要求。同時將同位素稀釋法應(yīng)用于LC-MS-MS分析技術(shù)中消除了基質(zhì)效應(yīng)的影響。實驗結(jié)果表明該方法簡單、高效、精密度高,具有十分重要的實際應(yīng)用價值。
【關(guān)鍵詞】：六溴環(huán)十二烷 室溫離子液體 QuEChERS 基質(zhì)固相分散 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜
【學(xué)位授予單位】：山東建筑大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O657.63;X830
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-12
• 第1章 緒論12-23
• 1.1 六溴環(huán)十二烷簡介12-15
• 1.1.1 六溴環(huán)十二烷的理化性質(zhì)12-13
• 1.1.2 六溴環(huán)十二烷的生產(chǎn)和使用13-14
• 1.1.3 六溴環(huán)十二烷的POPs特點及生物毒性14-15
• 1.1.4 六溴環(huán)十二烷的手性特征15
• 1.2 環(huán)境、生物以及人體中六溴環(huán)十二烷的研究進(jìn)展15-17
• 1.2.1 環(huán)境介質(zhì)中HBCD的污染水平(水、底泥、大氣、土壤)16
• 1.2.2 生物體中HBCDs的污染水平16-17
• 1.2.3 人體中HBCDs的研究進(jìn)展17
• 1.3 環(huán)境和生物基質(zhì)中六溴環(huán)十二烷的分析方法研究17-21
• 1.3.1 樣品采集18
• 1.3.2 萃取、富集與凈化技術(shù)18-20
• 1.3.3 儀器分析20
• 1.3.4 基質(zhì)效應(yīng)20
• 1.3.5 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制20-21
• 1.4 六溴環(huán)十二烷的研究中存在的問題及本文的研究內(nèi)容21-23
• 1.4.1 分析方法不恰當(dāng)21
• 1.4.2 本文研究內(nèi)容21-22
• 1.4.3 技術(shù)路線22-23
• 第2章 環(huán)境水樣中HBCDs的分析方法研究23-31
• 2.1 儀器與試劑23-24
• 2.2 實驗方法24-25
• 2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制24
• 2.2.2 實際樣品24
• 2.2.3 色譜、質(zhì)譜條件24
• 2.2.4 實驗過程24-25
• 2.3 結(jié)果與討論25-28
• 2.3.1 條件優(yōu)化25-28
• 2.3.2 方法驗證28
• 2.4 實際樣品分析28-30
• 2.5 結(jié)論30-31
• 第3章 雞全血中HBCDs的手性分析31-44
• 3.1 實驗與方法31-33
• 3.1.1 試劑與材料31
• 3.1.2 儀器與條件31-32
• 3.1.3 雞全血血樣制備32-33
• 3.1.4 QuEChERS步驟33
• 3.2 結(jié)果與討論33-43
• 3.2.1 QuEChERS條件優(yōu)化34-38
• 3.2.2 基質(zhì)效應(yīng)研究38-40
• 3.2.3 方法驗證40-41
• 3.2.4 實際血樣分析41-43
• 3.3 結(jié)論43-44
• 第4章 雞肉中HBCDs的分析方法及手性分析44-55
• 4.1 實驗與方法44-46
• 4.1.1 試劑與材料44
• 4.1.2 儀器與條件44-45
• 4.1.3 樣品制備45
• 4.1.4 MSPD實驗步驟45-46
• 4.2 結(jié)果與討論46-54
• 4.2.1 優(yōu)化MSPD46-49
• 4.2.2 方法驗證49-52
• 4.2.3 實際樣品分析52-54
• 4.3 結(jié)論54-55
• 第5章 結(jié)論、展望和創(chuàng)新點55-57
• 5.1 結(jié)論和展望55-56
• 5.2 創(chuàng)新點56-57
• 參考文獻(xiàn)57-66
• 后記66-67
• 攻讀學(xué)位期間論文發(fā)表及科研情況67

【參考文獻(xiàn)】

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  本文關(guān)鍵詞：環(huán)境水樣與生物組織中六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體分析新方法研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

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本文編號：251245