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擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在土壤環(huán)境中光降解及遷移轉(zhuǎn)化研究

發(fā)布時(shí)間:2018-05-19 23:24

  本文選題:擬除蟲菊酯 + 光降解; 參考:《青島大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:擬除蟲菊酯類農(nóng)藥因其高效、低毒、殺蟲譜廣及易降解等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于農(nóng)林綠化、家庭衛(wèi)生等領(lǐng)域,導(dǎo)致其在土壤、水體、沉積物、大氣、生物體等各種環(huán)境介質(zhì)中均有殘留,人類母乳和尿液中亦檢測(cè)到其代謝產(chǎn)物。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的降解主要分為生物降解和非生物降解。其中光化學(xué)降解又是其在環(huán)境中直接高效的非生物降解方式。本文利用自行研制的紫外光降解儀與小生態(tài)系統(tǒng)模擬箱,研究了不同因素對(duì)聯(lián)苯菊酯在土壤表面的紫外光降解規(guī)律的影響以及聯(lián)苯菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯和高校氯氰菊酯在植株-沙子/土壤-下滲水間的遷移降解規(guī)律,以期對(duì)擬除蟲菊酯農(nóng)藥安全使用及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)提供數(shù)據(jù)支撐。主要結(jié)論如下:1、土壤中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥前處理方法的建立。主要探討了四種因素:旋蒸溫度(30℃,40℃,50℃),提取劑比例(正己烷:丙酮=1:1,3:1,9:1),洗脫劑比例(正己烷:丙酮=1:1,3:1,9:1),超聲次數(shù)(一次,兩次,三次;每次超聲10min)。通過(guò)加標(biāo)回收率檢測(cè)及重復(fù)性驗(yàn)證確定了土壤中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的前處理方法:旋蒸溫度為40℃,提取劑和洗脫劑比例為正己烷:丙酮=3:1,超聲次數(shù)為三次,每次超聲10min。2、紫外光降解儀的發(fā)明設(shè)計(jì)(授權(quán)專利號(hào)CN201510836244.8)。由于市場(chǎng)上銷售的紫外光降解儀不能滿足本實(shí)驗(yàn)批處理?xiàng)l件且價(jià)格昂貴,并且現(xiàn)有公開專利201220594735.8和201420156084.3均無(wú)法控制樣品與光源的距離,紫外燈功率較大,無(wú)法模擬自然光照條件下的紫外光強(qiáng)度,且實(shí)驗(yàn)設(shè)備外形為長(zhǎng)方形,占用實(shí)驗(yàn)室空間大,放置樣品的空間較小,不能同時(shí)進(jìn)行多組對(duì)照實(shí)驗(yàn),實(shí)際應(yīng)用意義不大。因此本實(shí)驗(yàn)室自行設(shè)計(jì)并聯(lián)合相關(guān)企業(yè)制造了一款紫外光降解儀,成本是市面上同等功能的30%,可以實(shí)現(xiàn)大批量多因素控制實(shí)驗(yàn),且紫外燈管設(shè)計(jì)在中心位置,可使批處理樣品均勻接收紫外光輻射,光照輻射強(qiáng)度可控。3、小生態(tài)培養(yǎng)箱的發(fā)明設(shè)計(jì)(授權(quán)專利號(hào)CN201510753751.5)。市售生態(tài)模擬箱操作空間小,價(jià)格昂貴,且無(wú)法完成化學(xué)物質(zhì)在植株-土壤-下濾水界面間的遷移轉(zhuǎn)化模擬,公開授權(quán)的生化培養(yǎng)箱CN2015203418993、CN201510092127.5、CN2014206972924、CN201520089789.2,取樣時(shí)亦需打開模擬箱門,整個(gè)系統(tǒng)就成為開放模式。因此本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn),自行設(shè)計(jì)了一款生態(tài)系統(tǒng)模擬裝置,可以完成模擬降雨、日光照射,整個(gè)系統(tǒng)可封閉亦可開放,并聯(lián)合相關(guān)企業(yè)制造了該儀器,成本是市面上同等功能的40%,有利于生態(tài)模擬箱的推廣使用。4、聯(lián)苯菊酯在土壤表面的紫外光降解研究。聯(lián)苯菊酯的光降解符合準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,且土壤粒徑越大、距離光源越近降解率越高;含水率增加,聯(lián)苯菊酯光降解率有下降趨勢(shì);聯(lián)苯菊酯更易在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿介質(zhì)中降解;聯(lián)苯菊酯初始添加濃度增高,降解量增大,但降解率降低;土壤中添加腐殖酸對(duì)聯(lián)苯菊酯光降解起抑制作用,腐植酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于1.5%時(shí),聯(lián)苯菊酯降解率隨著腐植酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大而增大,腐植酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于1.5%時(shí),聯(lián)苯菊酯降解率隨著腐植酸濃度增大而減小。5、聯(lián)苯菊酯、功夫菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯四種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在植株-沙子/土壤-下濾水間的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律研究。在沙子實(shí)驗(yàn)中,四種農(nóng)藥變化趨勢(shì)與其分子極性成正相關(guān)關(guān)系,即功夫菊酯高效氯氰菊酯聯(lián)苯菊酯氯氰菊酯,而在土壤實(shí)驗(yàn)中由于土壤結(jié)構(gòu)復(fù)雜,生物活動(dòng)旺盛,加上有機(jī)質(zhì)和礦物質(zhì)含量豐富,與農(nóng)藥的作用方式復(fù)雜,跟沙子實(shí)驗(yàn)相比,變化趨勢(shì)存在差異,即氯氰菊酯高效氯氰菊酯功夫菊酯聯(lián)苯菊酯;沙子/土壤實(shí)驗(yàn)3cm處四種農(nóng)藥在降水的沖刷下表現(xiàn)為先升高后下降,主要原因是由于小白菜生長(zhǎng)富集作用與人工降水淋濾作用。兩組實(shí)驗(yàn)中沙子與土壤深度11cm處聯(lián)苯菊酯農(nóng)藥逐漸升高后趨于平穩(wěn),最高濃度未超過(guò)0.05mg/kg,其余三種未檢出。小白菜可食部分農(nóng)藥殘留較少,從沙子/土壤中吸收了約0.29%和0.18%,沙子實(shí)驗(yàn)小白菜地上可食部分中聯(lián)苯菊酯和高效氯氰菊酯平均濃度為32.4μg/kg和25.6μg/kg;根部聯(lián)苯菊酯和高效氯氰菊酯濃度為4.31mg/kg和4.58mg/kg,根部吸收量是地上可食部分的133倍和179倍;土壤實(shí)驗(yàn)小白菜地上可食部分中聯(lián)苯菊酯和高效氯氰菊酯的平均濃度為17.9μg/kg和18.2μg/kg;根部聯(lián)苯菊酯和高效氯氰菊酯濃度分別為2.43mg/kg和1.97mg/kg,根部吸收量是地上可食部分的135倍和108倍。因此由國(guó)家殘留限量標(biāo)準(zhǔn)GB-2763-2014(葉菜類:聯(lián)苯菊酯,0.5mg/kg;功夫菊酯,0.5mg/kg;氯氰菊酯,2mg/kg;高效氯氰菊酯,2mg/kg)可知,本實(shí)驗(yàn)小白菜可食部分農(nóng)藥殘留較少,遠(yuǎn)低于國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn),說(shuō)明葉菜類施用擬除蟲菊酯農(nóng)藥可安全食用。淋濾水中聯(lián)苯菊酯農(nóng)藥有檢出,最高檢測(cè)濃度為28μg/L,沙層/土壤厚度20cm,說(shuō)明其移動(dòng)能力較強(qiáng),結(jié)合本實(shí)驗(yàn)聯(lián)苯菊酯在土層與小白菜生物體內(nèi)的分布規(guī)律可以看出,與其他三種農(nóng)藥相比聯(lián)苯菊酯保持較長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定性更容易給生物體及環(huán)境安全帶來(lái)威脅。
[Abstract]:The degradation of pyrethroid insecticides in soil , water , sediment , atmosphere , organisms and other environmental media has been studied . The results are as follows : 1 . The degradation of pyrethroid pesticides is mainly divided into biodegradation and non - biodegradation . The invention discloses a pretreatment method of pyrethroid pesticide in soil by adding standard recovery detection and repeatability verification , wherein the ratio of the extracting agent and the eluent is n - hexane : acetone = 3 : 1 , the ultrasonic frequency is 30 percent of the equivalent function in the market , In the experiment of soil , the degradation rate of bifenthrin and high - efficiency chlorfenpropathrin decreased with the increase of humic acid concentration . The concentration of bifenthrin and high - efficiency clofenpropathrin in soil experiment decreased with the increase of humic acid concentration . The concentration of bifenthrin and high - efficiency chlorocyanothrin in the soil was 2.43mg / kg and 1.97mg / kg , respectively . The distribution of bifenthrin in the soil layer and the small cabbage body can be seen in combination with the distribution rule of the bifenthrin in the soil layer and the small cabbage organism , and the bifenthrin is more stable in stability than the other three pesticides for a long time and can pose a threat to the biological and environmental safety .
【學(xué)位授予單位】:青島大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:X592

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):1912164

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