席夫堿類化合物憑借其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特性,在有機(jī)光電和信息功能材料領(lǐng)域享有一席之地,在光致變色、光存儲(chǔ)等方面獲得了廣泛地應(yīng)用,引起了眾多研究者的關(guān)注。本文在實(shí)驗(yàn)室原有的工作基礎(chǔ)上,通過(guò)引入不同吸電子、給電子取代基進(jìn)行分子設(shè)計(jì)和結(jié)構(gòu)修飾,合成了幾個(gè)系列吡唑啉酮縮苯基氨基脲、氨基硫脲類席夫堿有機(jī)光致變色化合物。通過(guò)對(duì)固態(tài)光致變色性質(zhì)和晶體結(jié)構(gòu)的研究,深入分析了它們的變色機(jī)理,并總結(jié)了光致變色性質(zhì)與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。此外,考察了不同pH值對(duì)各化合物甲醇溶液的光譜性質(zhì),經(jīng)過(guò)模擬可得到一種INHIBIT分子邏輯門電路。第一章合成了六個(gè)新的4-�；吝蜻s苯基氨基脲類化合物。通過(guò)元素分析、IR、1H NMR確定了三個(gè)光致變色化合物的結(jié)構(gòu),采用時(shí)間相關(guān)紫外-可見光譜和熒光光譜研究了該化合物的光致變色性質(zhì)及動(dòng)力學(xué)。發(fā)現(xiàn)DP3BrBP-PSC和DP4IBP-PSC具有較好的可逆性及循環(huán)性,有可能作為光熱控制的分子開關(guān)與熒光開關(guān)。通過(guò)結(jié)構(gòu)解析,推測(cè)該類光致變色化合物的變色機(jī)理可能是分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移或分子間雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移。第二章合成了15種新的具有不同吸電子、給電子取代基吡唑啉酮縮氨基硫脲類化合物。通過(guò)IR、1H NM... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

DP3BrBP-PSC的固相紫外光譜，從曲線a到m,照射時(shí)間分別為(min):0,1,2,

2. 2 固相紫外光譜分析2. 2. 1 PM3,5ClBP/DP3BrBP/DP4IBP-PSC 的時(shí)間相關(guān)紫外可見光譜白色粉末 PM3,5ClBP-PSC，DP3BrBP-PSC 和 DP4IBP-PSC 在室溫下用 365 nm 的紫外光照射一段時(shí)間后均變?yōu)辄S色，說(shuō)明它們具有光致變色性。在紫外光(365 nm)照射情況下，圖 1-1~圖 1-3 給出了這三種物質(zhì)的光致變色反應(yīng)的時(shí)間相關(guān)紫外－可見光譜。從圖中可以明顯地看出，這三種化合物在 350~500 nm 的范圍內(nèi)出現(xiàn)了新的吸收峰，且曲線吸收強(qiáng)度隨著照射時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸增強(qiáng)，化合物的顏色也由白色逐漸變?yōu)辄S色。光照一定時(shí)間后，吸光強(qiáng)度達(dá)最大值不在變化。對(duì)比它們的最大吸收波長(zhǎng)峰位，我們發(fā)現(xiàn)最大吸收波長(zhǎng)(λmax) 隨著四位苯基上鹵素原子的吸電子能力增加而發(fā)生紅移[440nm(3,5Cl)>420nm(3Br)>410nm(4I)]。實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn) PM3BrBP-PSC、PM4IBP-PSC、DP3,5ClBP-PSC 在固態(tài)下均無(wú)光致變色性，說(shuō)明吡唑啉酮三位取代基對(duì)這類光致變色化合物有較大的影響，其具體的機(jī)理正在進(jìn)一步研究中。

C 的固相紫外光譜，從曲線 a 到 i，照射時(shí)間分別為 (min): 0, 2,P/DP3BrBP/DP4IBP-PSC 的光致變色反應(yīng)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程式[76]：k1t = ln[(A∞-A0)/(A∞-At)]………………Eq. (1)~圖 1-3，分別在紫外最大吸收波長(zhǎng)處采集 A0，At和t)]對(duì)時(shí)間 t 作圖，從圖 1-4~圖 1-6 可以看出，其光致變線。根據(jù)直線的斜率，可計(jì)算得到一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)速SC)＝2.86×10-4s-1，k1(DP3BrBP-PSC)＝1.13×10-3s-1和相關(guān)系數(shù)分別為 0.995，0.994 和 0.990）。比較這三個(gè)化啉酮環(huán)上 4 位取代基由 3,5 二氯苯甲�；鶕Q成間溴苯甲常數(shù)增加，這也說(shuō)明吡唑啉酮環(huán)上 4 位取代基的吸電子對(duì)比以前所合成的光致變色化合物 DP4FBP-PSC、

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
[1]含吡唑啉酮類席夫堿光致變色化合物的合成、結(jié)構(gòu)及固態(tài)光致變色性質(zhì)研究[D]. 鐘玉婷.新疆大學(xué) 2008
[2]縮氨基硫脲類席夫堿的合成、結(jié)構(gòu)及光化學(xué)性質(zhì)研究[D]. 張濤.新疆大學(xué) 2006



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