小分子集群的自分類行為是分子自組織行為中一種重要的表達(dá)形式,而分子自組織行為是揭示化學(xué)變化過程與生命運(yùn)轉(zhuǎn)機(jī)制的重要媒介,但目前大多數(shù)對于自分類行為這一自組織形態(tài)表達(dá)的研究主要聚焦于小分子集群弱相互作用的非共價鍵形式。那么,基于共價鍵的形成和斷裂為研究對象的化學(xué)反應(yīng)是否存在分子自分類的這種自組織行為呢?本論文希望通過研究復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)中集群單元反應(yīng)的分子自分類行為,邏輯設(shè)計自組織反應(yīng)系統(tǒng)從而為雜環(huán)骨架的構(gòu)建尋找更加高效的合成方法,實現(xiàn)分子自組織行為從非共價鍵到共價鍵的跨越。因此我們認(rèn)為“自組織反應(yīng)系統(tǒng)”是基于多樣性有機(jī)單元反應(yīng)為基本構(gòu)件、按照化學(xué)結(jié)構(gòu)的邏輯轉(zhuǎn)化關(guān)系而理性設(shè)計組合所形成的關(guān)聯(lián)反應(yīng)集成體,是一個具有高度自分類性的復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)。對于該反應(yīng)系統(tǒng)的研究不僅可以使我們了解和認(rèn)識微觀粒子的自組織行為,而且還能為其存在的表達(dá)形式及水平提供了一個極為有效的觀測媒介,同時也是我們進(jìn)一步揭示和發(fā)現(xiàn)分子集群自分類行為的新的切入點(diǎn)。此外,還為我們對復(fù)雜結(jié)構(gòu)體分子的構(gòu)造尋找高效綠色的合成途徑提供了新的策略和思路。本論文以已知的有機(jī)單元反應(yīng)為節(jié)點(diǎn),以各個反應(yīng)子序列具有自分類的行為為前提,將有機(jī)單... 

【文章來源】：華中師范大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：414 頁

【學(xué)位級別】：博士

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中文摘要
Abstract
本論文主要創(chuàng)新點(diǎn)
第一章 有機(jī)單元反應(yīng)為基本構(gòu)件的自組織反應(yīng)系統(tǒng)的概述
    §1.1 自組織反應(yīng)系統(tǒng)的理論概述
    §1.2 自組織反應(yīng)系統(tǒng)的基本構(gòu)件概述
        1.2.1 串級人名反應(yīng)
        1.2.2 串級交叉脫氫偶聯(lián)環(huán)化反應(yīng)
        1.2.3 串級氧化偶聯(lián)環(huán)化反應(yīng)
        1.2.4 連續(xù)C-H活化環(huán)化反應(yīng)
        1.2.5 α-酮醛的多組分環(huán)化反應(yīng)
    §1.3 課題的提出
    參考文獻(xiàn)
第二章 基于氧化環(huán)化芳基甲基酮和芐胺構(gòu)建2,5-二芳基噁唑
    §2.1 引言
        2.1.1 芐胺作為酰基和羧基等當(dāng)體的反應(yīng)
        2.1.2 芐胺用于構(gòu)建苯并五元雜環(huán)化合物
        2.1.3 芐胺用于構(gòu)建苯并六元雜環(huán)化合物
        2.1.4 芐胺用于構(gòu)建六元雜環(huán)化合物
        2.1.5 芐胺用于構(gòu)建五元雜環(huán)化合物
    §2.2 合成2,5-二芳基噁唑
        2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        2.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §2.3 實驗部分
        2.3.1 實驗試劑及儀器
        2.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §2.4 波譜數(shù)據(jù)
    §2.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第三章 基于甲基轉(zhuǎn)移策略實現(xiàn)芳基酰肼的環(huán)化
    §3.1 引言
        3.1.1 金屬有機(jī)試劑作為甲基化試劑
        3.1.2 有機(jī)硼試劑作為甲基化試劑
        3.1.3 N-甲基三級胺作為甲基化試劑
        3.1.4 DMF和DMA作為甲基化試劑
        3.1.5 甲醇作為甲基化試劑
        3.1.6 羧酸作為甲基化試劑
        3.1.7 砜和亞砜作為甲基化試劑
        3.1.8 二甲基硫葉立德作為甲基化試劑
        3.1.9 過氧化物作為甲基化試劑
        3.1.10 基于甲基轉(zhuǎn)移策略合成雜環(huán)化合物
    §3.2 合成2-芳基-1,3,4-噁二唑
        3.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        3.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §3.3 實驗部分
        3.3.1 實驗試劑及儀器
        3.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §3.4 波譜數(shù)據(jù)
    §3.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第四章 基于C-�；鶃啺返沫h(huán)加成策略合成取代喹啉
    §4.1 引言
        4.1.1 氧化甲基和亞甲基為羰基的反應(yīng)
        4.1.2 C-�；鶃啺穮⑴c的環(huán)加成反應(yīng)
    §4.2 合成2-�；�4-芳基喹啉
        4.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        4.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §4.3 實驗部分
        4.3.1 實驗試劑及儀器
        4.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §4.4 波譜數(shù)據(jù)
    §4.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第五章 基于交叉脫氫偶聯(lián)策略實現(xiàn)吲噪C-3的雙羰基化
    §5.1 引言
        5.1.1 經(jīng)典的氧化途徑合成1,2-二羰基化合物
        5.1.2 α,β環(huán)氧酮重排途徑合成1，2-二羰基化合物
        5.1.3 亞胺與腈的還原偶聯(lián)途徑合成1,2-二羰基化合物
        5.1.4 α-酮酰氯�；緩胶铣�1,2-二羰基化合物
        5.1.5 自由基途徑合成1,2-二羰基化合物
        5.1.6 1,3-二酮的氧化斷裂C-C鍵途徑合成1,2-二羰基化合物
        5.1.7 芳基甲基酮的氧化偶聯(lián)途徑合成1,2-二羰基化合物
        5.1.8 其他途徑合成1,2-二羰基化合物
    §5.2 吲哚C-3的雙羰基化
        5.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        5.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        5.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §5.3 實驗部分
        5.3.1 實驗試劑及儀器
        5.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §5.4 波譜數(shù)據(jù)
    §5.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第六章 基于氧化交叉偶聯(lián)策略構(gòu)建萘并呋喃-3(2H)-酮
    §6.1 引言
        6.1.1 單電子轉(zhuǎn)移過程
        6.1.2 Ⅹ-Ⅰ鍵形成過程
        6.1.3 自由基過程
    §6.2 合成1,4-二酮
        6.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        6.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        6.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §6.3 實驗部分
        6.3.1 實驗試劑及儀器
        6.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §6.4 波譜數(shù)據(jù)
    §6.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第七章 基于原位交叉捕獲策略實現(xiàn)苯并噻唑的�；�
    §7.1 引言
        7.1.1 一氧化碳作為羰基源
        7.1.2 醛作為酰基源
        7.1.3 芐醇作為�；�
        7.1.4 芳基甲烷作為�；�
        7.1.5 α-二酮作為酰基源
        7.1.6 α-小酮酸作為�；�
        7.1.7 腈作為�；�
    §7.2 合成2-酰基苯并噻唑
        7.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        7.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        7.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §7.3 實驗部分
        7.3.1 實驗試劑及儀器
        7.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §7.4 波譜數(shù)據(jù)
    §7.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第八章 基于DMSO在連續(xù)sp~3 C-H官能團(tuán)化策略中的關(guān)鍵作用實現(xiàn)芳基甲基酮與乙酰胺的氧化環(huán)化
    §8.1 引言
        8.1.1 DMSO作為氧化劑
        8.1.2 DMSO作為甲磺�；噭�
        8.1.3 DMSO作為碳源
        8.1.4 DMSO作為硫源
        8.1.5 DMSO作為活化試劑
    §8.2 合成3-硫甲基4-芳基馬來酰亞胺
        8.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        8.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        8.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §8.3 實驗部分
        8.3.1 實驗試劑及儀器
        8.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §8.4 波譜數(shù)據(jù)
    §8.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第九章 基于三序列自分類匯聚集成策略合成3-硫甲基-4-芳基馬來酰亞胺
    §9.1 引言
    §9.2 合成3-硫甲基4-芳基馬來酰亞胺
        9.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        9.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        9.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §9.3 實驗部分
        9.3.1 實驗試劑及儀器
        9.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §9.4 波譜數(shù)據(jù)
    §9.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第十章 基于三序列自分類匯聚集成策略合成6-碘-3-硫甲基-2-芳基咪唑[1,2-a]并吡啶
    §10.1 引言
    §10.2 合成6-碘-3-硫甲基-2-芳基咪唑[1,2-a]并吡啶
        10.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        10.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        10.2.4 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §10.3 實驗部分
        10.3.1 實驗試劑及儀器
        10.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §10.4 波譜數(shù)據(jù)
    §10.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第十一章 基于副產(chǎn)物催化的單線型反應(yīng)序列的集成策略實現(xiàn)取代喹啉的合成
    §11.1 引言
    §11.2 合成取代喹啉
        11.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        11.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        11.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §11.3 實驗部分
        11.3.1 實驗試劑及儀器
        11.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §11.4 波譜數(shù)據(jù)
    §11.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第十二章 基于脫�；呗院铣蓢}嗪和噠嗪-3-酮
    §12.1 引言
        12.1.1 鄰位官能團(tuán)化的芳基甲醛和芳基甲酮的脫酰基化
        12.1.2 1,3-二羰基化合物的脫�；�
        12.1.3 芳基甲基酮的脫�；�
        12.1.4 1,4-烯二酮的脫酰基化
        12.1.5 其他含羰基底物的脫�；�
    §12.2 合成3,6-二芳基噠嗪和6-芳基噠嗪-3-酮
        12.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        12.2.2 底物范圍的擴(kuò)展
        12.2.3 反應(yīng)機(jī)理的探討
    §12.3 實驗部分
        12.3.1 實驗試劑及儀器
        12.3.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成通法
    §12.4 波譜數(shù)據(jù)
    §12.5 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第十三章 全文總結(jié)與展望
附錄Ⅰ：部分化合物譜圖
附錄Ⅱ：部分化合物的晶體數(shù)據(jù)
附錄Ⅲ：攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表論文
致謝



本文編號：3249002