不同側(cè)鏈冠醚-離子液體萃取分離鋰同位素的研究
發(fā)布時(shí)間:2021-08-09 17:13
自然界中能穩(wěn)定存在的鋰同位素為6Li和7Li,其自然豐度值分別為7.42%和92.58%。鋰及其同位素在核化學(xué)和核工業(yè)中占據(jù)著重要的地位。6Li受熱中子轟擊后產(chǎn)生氚(T),是可控?zé)岷司圩兎磻?yīng)堆必不可少的核聚變?nèi)剂?7Li不參與熱核聚變反應(yīng),但其化合物可以調(diào)控核裂變反應(yīng)和維護(hù)設(shè)備,如超純7LiF可作為聚變反應(yīng)堆的冷卻劑,7LiOH可以作為壓水堆的pH值調(diào)節(jié)劑,有效降低反應(yīng)設(shè)備的腐蝕。同時(shí),隨著全球經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,環(huán)境問(wèn)題和能源危機(jī)日益嚴(yán)峻的局勢(shì)下,綠色高效的核聚變能已成為世界各國(guó)開發(fā)的重點(diǎn),因此,對(duì)原料鋰同位素的分離和開發(fā)利用已經(jīng)引起眾多科研工作者的重視,并且也具有十分重要的意義。本文利用離子液體和苯甲醚做協(xié)萃劑和溶劑,冠醚作為萃取劑構(gòu)建綠色高效的萃取分離鋰同位素體系,探究其分離鋰同位素的能力,具體研究?jī)?nèi)容如下:(1)不同側(cè)基冠醚萃取分離鋰同位素的研究:以4-硝基苯并-15-冠醚-5(4-NO2-B15C5),4-氨基苯并-15-冠醚-...
【文章來(lái)源】:中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院青海鹽湖研究所)青海省
【文章頁(yè)數(shù)】:69 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
鋰汞齊-氫氧化鋰水溶液流程簡(jiǎn)圖
7Li必須在兩相中存在分配系數(shù)的差異,該方法的操作流程(如圖1.2[53]所示)與鋰汞齊法相似,主要分為三段式進(jìn)行萃取分離,最核心的部分是反應(yīng)交換段。在用溶劑萃取法分離鋰同位素的萃取過(guò)程中,體系中螯合劑與鋰離子之間的鍵合作用決定了同位素的富集方向。BIGELEISEN等[54]曾提出利用化學(xué)交換法分離同位素時(shí),同位素與螯合劑形成的復(fù)合物在兩相中應(yīng)當(dāng)呈現(xiàn)出不同的振動(dòng)頻率,并且還應(yīng)該具有不同的同位素位移的鍵。其復(fù)合物在兩相中振動(dòng)頻率的差異越大,同位素位移的鍵強(qiáng)弱越懸殊,則越有利于同位素分離,體系的分離系數(shù)才會(huì)越高,并且重同位素會(huì)在強(qiáng)鍵相富集,輕同位素會(huì)在弱鍵相富集。BETTS等[55]又從理論上推導(dǎo)出了同位素交換反應(yīng)的平衡常數(shù)K(即單級(jí)分離系數(shù))
它對(duì)鋰離子的吸引力最小,當(dāng)形成中性化合物時(shí),它對(duì)冠醚-鋰離子復(fù)合物影響最小,所以 LiI 的單級(jí)分離系數(shù)和萃取率都是最大的。圖2.5 冠醚在不同鋰鹽中分離鋰同位素的6Li/7Li的單級(jí)分離系數(shù)和6Li的豐度值Fig. 2.5 the single-stage α of6Li/7Li and the abundance of6Li obtained in the ionicliquid-anisole/different lithium salts system: A 4-NH2-B15C5; B B15C5; C 4-NO2-B15C5, [crown]= 0.2 mol L1; [LiCl] = 1 mol L1; T =298 K.2.3.4 冠醚的側(cè)鏈對(duì)分離鋰同位素的影響從圖 2.6 中可以看出,三種冠醚的單級(jí)分離因子(α)在萃取相同的鋰鹽時(shí)基本相同,但有機(jī)相中6Li 的豐度值按照下列順序遞減:4-NO2-B15C5>B15C5>4-NH2-B15C5 。這些結(jié)果可以由以下原因來(lái)解釋:( 1 ) 4-NH2-B15C5 和4-NO2-B15C5 具有相同的環(huán)體結(jié)構(gòu),冠醚和鋰離子的結(jié)合能力因?yàn)閭?cè)基的供吸電子性而發(fā)生變化,但冠醚與6Li 和7Li 的結(jié)合能力并沒有受取代基的影響發(fā)生較大的變化;(2)NO2-和 NH2-分別為疏水性基團(tuán)和親水性基團(tuán),4-NO2-B15C5
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]青海鹽湖鋰資源及提鋰技術(shù)概述[J]. 李增榮,劉國(guó)旺,唐發(fā)滿. 資源信息與工程. 2017(05)
[2]化學(xué)交換法分離鋰同位素研究進(jìn)展[J]. 肖江,賈永忠,石成龍,王興權(quán),姚穎,景燕. 化工進(jìn)展. 2017(01)
[3]溶劑萃取法分離鋰同位素研究進(jìn)展[J]. 肖江,賈永忠,姚穎,石成龍,孫進(jìn)賀,謝紹雷,景燕. 鹽湖研究. 2016(03)
[4]離子液體/苯并15-冠-5浸漬XAD-7樹脂萃取分離鋰同位素[J]. 顧玲,孫曉利,任冬紅,邱丹,顧志國(guó),李在均. 核化學(xué)與放射化學(xué). 2015(06)
[5]苯并15-冠-5接枝聚乙烯醇制備優(yōu)化及其鋰同位素分離效應(yīng)研究[J]. 李團(tuán)樂,裴洪昌,袁威津,嚴(yán)峰,李建新,何本橋,郭冬發(fā),崔建勇. 高分子學(xué)報(bào). 2015(07)
[6]離子液體體系用于鹽湖鹵水提取鋰[J]. 石成龍,景燕,肖江,邱方龍,賈永忠. 化工學(xué)報(bào). 2015(S1)
[7]殼聚糖接枝苯并15-冠-5醚制備及鋰同位素分離研究[J]. 張婷,嚴(yán)峰,李建新,何本橋,冷微,郭冬發(fā),崔建勇. 膠體與聚合物. 2015(01)
[8]冠醚化學(xué)交換分離鋰同位素的影響因素分析及進(jìn)展[J]. 嚴(yán)峰,袁威津,李建新,何本橋,程煜,崔振宇. 化工進(jìn)展. 2014(S1)
[9]世界鋰資源開發(fā)利用形勢(shì)分析與探討[J]. 王珍珍,張福良,胡永達(dá),雷曉力. 中國(guó)礦業(yè). 2014(S1)
[10]離子液體合成及多級(jí)逆流萃取脫硫的串級(jí)實(shí)驗(yàn)法驗(yàn)證研究[J]. 李珂,王強(qiáng),李國(guó)嬖,臧樹良. 石油煉制與化工. 2014(02)
碩士論文
[1]無(wú)機(jī)離子交換分離鋰同位素的研究[D]. 顧玲.江南大學(xué) 2015
[2]鋁鹽鋰吸附劑制備工藝及吸附性能研究[D]. 李杰.成都理工大學(xué) 2011
[3]氫氧化鋁沉淀法提鋰工藝及鋁的循環(huán)利用研究[D]. 劉高.成都理工大學(xué) 2011
本文編號(hào):3332471
【文章來(lái)源】:中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院青海鹽湖研究所)青海省
【文章頁(yè)數(shù)】:69 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
鋰汞齊-氫氧化鋰水溶液流程簡(jiǎn)圖
7Li必須在兩相中存在分配系數(shù)的差異,該方法的操作流程(如圖1.2[53]所示)與鋰汞齊法相似,主要分為三段式進(jìn)行萃取分離,最核心的部分是反應(yīng)交換段。在用溶劑萃取法分離鋰同位素的萃取過(guò)程中,體系中螯合劑與鋰離子之間的鍵合作用決定了同位素的富集方向。BIGELEISEN等[54]曾提出利用化學(xué)交換法分離同位素時(shí),同位素與螯合劑形成的復(fù)合物在兩相中應(yīng)當(dāng)呈現(xiàn)出不同的振動(dòng)頻率,并且還應(yīng)該具有不同的同位素位移的鍵。其復(fù)合物在兩相中振動(dòng)頻率的差異越大,同位素位移的鍵強(qiáng)弱越懸殊,則越有利于同位素分離,體系的分離系數(shù)才會(huì)越高,并且重同位素會(huì)在強(qiáng)鍵相富集,輕同位素會(huì)在弱鍵相富集。BETTS等[55]又從理論上推導(dǎo)出了同位素交換反應(yīng)的平衡常數(shù)K(即單級(jí)分離系數(shù))
它對(duì)鋰離子的吸引力最小,當(dāng)形成中性化合物時(shí),它對(duì)冠醚-鋰離子復(fù)合物影響最小,所以 LiI 的單級(jí)分離系數(shù)和萃取率都是最大的。圖2.5 冠醚在不同鋰鹽中分離鋰同位素的6Li/7Li的單級(jí)分離系數(shù)和6Li的豐度值Fig. 2.5 the single-stage α of6Li/7Li and the abundance of6Li obtained in the ionicliquid-anisole/different lithium salts system: A 4-NH2-B15C5; B B15C5; C 4-NO2-B15C5, [crown]= 0.2 mol L1; [LiCl] = 1 mol L1; T =298 K.2.3.4 冠醚的側(cè)鏈對(duì)分離鋰同位素的影響從圖 2.6 中可以看出,三種冠醚的單級(jí)分離因子(α)在萃取相同的鋰鹽時(shí)基本相同,但有機(jī)相中6Li 的豐度值按照下列順序遞減:4-NO2-B15C5>B15C5>4-NH2-B15C5 。這些結(jié)果可以由以下原因來(lái)解釋:( 1 ) 4-NH2-B15C5 和4-NO2-B15C5 具有相同的環(huán)體結(jié)構(gòu),冠醚和鋰離子的結(jié)合能力因?yàn)閭?cè)基的供吸電子性而發(fā)生變化,但冠醚與6Li 和7Li 的結(jié)合能力并沒有受取代基的影響發(fā)生較大的變化;(2)NO2-和 NH2-分別為疏水性基團(tuán)和親水性基團(tuán),4-NO2-B15C5
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]青海鹽湖鋰資源及提鋰技術(shù)概述[J]. 李增榮,劉國(guó)旺,唐發(fā)滿. 資源信息與工程. 2017(05)
[2]化學(xué)交換法分離鋰同位素研究進(jìn)展[J]. 肖江,賈永忠,石成龍,王興權(quán),姚穎,景燕. 化工進(jìn)展. 2017(01)
[3]溶劑萃取法分離鋰同位素研究進(jìn)展[J]. 肖江,賈永忠,姚穎,石成龍,孫進(jìn)賀,謝紹雷,景燕. 鹽湖研究. 2016(03)
[4]離子液體/苯并15-冠-5浸漬XAD-7樹脂萃取分離鋰同位素[J]. 顧玲,孫曉利,任冬紅,邱丹,顧志國(guó),李在均. 核化學(xué)與放射化學(xué). 2015(06)
[5]苯并15-冠-5接枝聚乙烯醇制備優(yōu)化及其鋰同位素分離效應(yīng)研究[J]. 李團(tuán)樂,裴洪昌,袁威津,嚴(yán)峰,李建新,何本橋,郭冬發(fā),崔建勇. 高分子學(xué)報(bào). 2015(07)
[6]離子液體體系用于鹽湖鹵水提取鋰[J]. 石成龍,景燕,肖江,邱方龍,賈永忠. 化工學(xué)報(bào). 2015(S1)
[7]殼聚糖接枝苯并15-冠-5醚制備及鋰同位素分離研究[J]. 張婷,嚴(yán)峰,李建新,何本橋,冷微,郭冬發(fā),崔建勇. 膠體與聚合物. 2015(01)
[8]冠醚化學(xué)交換分離鋰同位素的影響因素分析及進(jìn)展[J]. 嚴(yán)峰,袁威津,李建新,何本橋,程煜,崔振宇. 化工進(jìn)展. 2014(S1)
[9]世界鋰資源開發(fā)利用形勢(shì)分析與探討[J]. 王珍珍,張福良,胡永達(dá),雷曉力. 中國(guó)礦業(yè). 2014(S1)
[10]離子液體合成及多級(jí)逆流萃取脫硫的串級(jí)實(shí)驗(yàn)法驗(yàn)證研究[J]. 李珂,王強(qiáng),李國(guó)嬖,臧樹良. 石油煉制與化工. 2014(02)
碩士論文
[1]無(wú)機(jī)離子交換分離鋰同位素的研究[D]. 顧玲.江南大學(xué) 2015
[2]鋁鹽鋰吸附劑制備工藝及吸附性能研究[D]. 李杰.成都理工大學(xué) 2011
[3]氫氧化鋁沉淀法提鋰工藝及鋁的循環(huán)利用研究[D]. 劉高.成都理工大學(xué) 2011
本文編號(hào):3332471
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