【摘要】：一氧化氮(NO)分子調(diào)控著多種重要的生理過程,它是一種脂溶性氣體,在心腦血管系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)和癌癥系統(tǒng)中起著重要的信使分子作用。NO的濃度與其生理作用有著密切關(guān)系,健康生物體自身提供的NO量能維持生物體的正常生理功能,當(dāng)生理水平缺乏NO時會造成如高血壓和動脈硬化等心血管疾病。因此,制備獲得適當(dāng)?shù)耐庠匆谎趸w成為具有重要研究意義的課題。Roussin鹽的鐵硫-亞硝酰簇合物陸森黑鹽(RBS,(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7])和陸森紅鹽(RRS,(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4])是兩類重要的鐵亞硝酰簇合物。給予適當(dāng)?shù)耐獠课锢砗突瘜W(xué)的刺激可以調(diào)控一氧化氮的釋放。同時,這些簇合物也參與和影響生物體內(nèi)一氧化氮的儲存和運輸以及酶的控制等過程。本文中,合成了兩種鐵硫亞硝酰簇合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4],通過X-射線單晶衍射技術(shù)得到證實。運用光譜手段對其加以表征,比較了它們的理化性質(zhì);通過檢測配合物紅外光譜圖的變化過程探究其動力學(xué)穩(wěn)定性;采用紫外-可見吸收光譜,熒光光譜和熒光壽命研究了CT-DNA與配合物結(jié)合后的情況,并分析二者的結(jié)合機(jī)制;瓊脂糖凝膠電泳實驗分析在不同條件下配合物光切割質(zhì)粒PBR322 DNA的過程,同時研究了其自由基氧化機(jī)理;分析了人血清白蛋白在加入配合物后的光譜圖變化情況,研究HSA和配合物相互作用的方式,利用熒光壽命實驗分析了二者的熒光猝滅機(jī)理。本研究為深入認(rèn)識亞硝酰鐵硫簇合物可能的生理和藥理作用機(jī)制提供了新的基礎(chǔ)。本文研究內(nèi)容分為以下六部分:第一章:簡單介紹了本課題的研究背景和目的,常見鐵硫簇的結(jié)構(gòu)與功能及一些亞硝酰鐵硫簇合物的性質(zhì)。第二章:合成了兩種亞硝酰鐵硫簇合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(N O)_4],比較了兩者的理化性質(zhì),對配合物加以表征;從紫外-可見吸收光譜知道配合物所含有的電子躍遷類型,傅立葉紅外光譜技術(shù)檢測了配合物的特征官能團(tuán)的振動峰位置。第三章:運用傅立葉紅外光譜儀研究配合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]和(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4]的穩(wěn)定性,研究發(fā)現(xiàn)配合物(Me_4N)[Fe_4S_3(NO)_7]比(Me_4N)_2[Fe_2S_2(NO)_4]更穩(wěn)定,其穩(wěn)定性因溶劑和光等因素的變動而發(fā)生改變。第四章:利用紫外-可見吸收光譜,熒光光譜和熒光壽命研究配合物與CT-DNA的結(jié)合。配合物與DNA有明顯的結(jié)合,可能通過嵌入方式結(jié)合DNA,配合物的存在影響了DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)。熒光壽命實驗顯示配合物與基態(tài)DNA分子形成配合物-DNA復(fù)合物,不會改變DNA激發(fā)態(tài)的熒光壽命,通過Stern-Volmer方程計算其結(jié)合常數(shù)和結(jié)合位點數(shù)等重要信息。瓊脂糖凝膠電泳實驗研究配合物切割質(zhì)粒pBR322 DNA的過程并對其機(jī)理進(jìn)行分析。第五章:比較HSA結(jié)合配合物前后的紫外-可見吸收光譜,紅外光譜和熒光光譜的變化情況,分析HSA與配合物的結(jié)合情況,研究發(fā)現(xiàn)配合物與HSA發(fā)生了結(jié)合,改變了HSA中芳香族殘基附近的疏水性,進(jìn)一步改變HSA的微環(huán)境。依據(jù)熒光壽命測試推測了配合物對人血清白蛋白的熒光猝滅過程屬于靜態(tài)猝滅和動態(tài)猝滅相結(jié)合的方式。第六章:對全文進(jìn)行了總結(jié)和展望。
【學(xué)位授予單位】：山西大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：Q503;O641.3
【圖文】：

圖 1.1 鐵硫簇合物Fig.1.1 Iron-sulfur cluster傳遞、基因調(diào)控、底物的結(jié)合和激活、酶催[3Fe-4S]和[4Fe-4S]能傳遞電子且一次只，一次可傳遞兩個電子[58]。在基因調(diào)控方

圖 3.1 傅立葉紅外光譜儀的工作原理示意圖Fig. 3.1 Working diagram of Fourier infrared spectrometer本章運用傅立葉紅外光譜儀測定了(Me4N)[Fe4S3(NO)7]和(Me4N)2[Fe2S2(NO)4配合物的動力學(xué)穩(wěn)定性，分析了光照以及溶劑條件對配合物穩(wěn)定性的影響，為拓展

S3(NO)7]在溶劑乙腈和 DMSO 中隨時間變化的紅外譜圖見圖3.2 和圖 3.3。發(fā)現(xiàn)即使在不同的溶劑中，配合物(Me4N)[Fe4S3(NO)7]在 1799 cm-1左右, 1747 cm-1左右和 1710 cm-1左右的峰強度減小并消失，1633 cm-1處的峰強度增大并發(fā)生分裂，但在乙腈溶劑中峰強度的變化較快，表明與溶劑為乙腈相比，溶劑為 DMSO 時(Me4N)[Fe4S3(NO)7]溶液更穩(wěn)定。

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本文編號：2794170