在2001年,Sharpless等人提出了“點(diǎn)擊”化學(xué)的概念,以銅(Ⅰ)催化的疊氮-炔烴環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)為代表的點(diǎn)擊反應(yīng)在材料制備、有機(jī)合成和工業(yè)生產(chǎn)等方面得到了廣泛應(yīng)用。2014年,Sharpless等人又提出了硫(Ⅵ)-氟交換(SuFEx)反應(yīng)這樣一類新型的點(diǎn)擊反應(yīng),該反應(yīng)具有高效快速、專一性強(qiáng)、不需要金屬催化劑、后處理簡(jiǎn)單、對(duì)水及氧不敏感等特點(diǎn),在材料表面改性、有機(jī)合成、生物化學(xué)等方面具有著巨大的潛在應(yīng)用前景。本論文研究主要基于SuFEx“點(diǎn)擊”反應(yīng),探索簡(jiǎn)單高效構(gòu)建多功能材料表面及高效合成環(huán)狀聚合物的普適方法。我們首先合成了一種同時(shí)含有二苯甲酮官能團(tuán)和磺酰氟官能團(tuán)為端基的新型二苯甲酮類衍生物BPSF。BPSF中的二苯甲酮端基官能團(tuán)在紫外光輻照下,可以鍵接在塑料、纖維及各種烷基化的材料表面,而磺酰氟端基官能團(tuán)可通過(guò)SuFEx“點(diǎn)擊”反應(yīng)實(shí)現(xiàn)材料表面后修飾。選用聚氯乙烯(PVC)作為模型材料表面時(shí),經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)僅需紫外輻照五分鐘,只需一步就可以將目標(biāo)分子迅速有效地固定到材料表面,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)PVC的功能化改性。該方法可以在PVC表面修飾炔基、巰基、離子液體、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移...

【文章頁(yè)數(shù)】：90 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２經(jīng)典點(diǎn)擊化學(xué)分類［１，６】??然而，在２０１４年，Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等人以綜述的形式報(bào)道了大量有關(guān)硫（ＶＩ）氟??

法??一類：不飽和物質(zhì)的環(huán)加成反應(yīng)，如Ｄｉｅｌｓ?Ａｌｄｅｒ反應(yīng)；第二類：親核取代反應(yīng)，??如雜環(huán)親電試劑的開(kāi)環(huán)反應(yīng)；第三類：碳－碳多重鍵反應(yīng)，如Ｍｉｃｈｅａｌ加成反應(yīng)［５〗。??目前公認(rèn)為經(jīng)典的點(diǎn)擊反應(yīng)有：１）銅（Ｉ?）催化的疊氮－炔烴環(huán)加成反應(yīng)??（ＣｕＡＡＣ）；?２）巰基與....

圖１－４常見(jiàn)的硫氟底物［９—１１］??

”化學(xué)反應(yīng)機(jī)理ｌ７］??１．１．３?ＳｕＦＥｘ?“點(diǎn)擊”反應(yīng)??自從Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等人提出了新型ＳｕＦＥｘ?“點(diǎn)擊”反應(yīng)后，引起了人們的廣泛??關(guān)注，隨著ＳｕＦＥｘ?“點(diǎn)擊”反應(yīng)的不斷發(fā)展，己經(jīng)探索出來(lái)多種能夠參與ＳｕＦＥｘ??“點(diǎn)擊”反應(yīng)的硫氟底物｜９－ｕｌ。到目前為止，我....

圖１－６參與ＳｕＦＥｘ?“點(diǎn)擊”反應(yīng)［７］??

ｂｈＳ０２Ｆ２??也與伯胺反應(yīng)生成相應(yīng)的穩(wěn)定磺酰基氟化物（圖ｌ－６ｃ）?ｍ。??Ｒ０?〇ｒ?ｒＳ＾〇ｈ?３；〇ｓｆ?ｒ〇＾？、ｆ?ｏｒ?ｒ？々、ｆ??ｂ？八?〇?＇Ｐ?ｃａｔａｌｙｓｔ?＾?ｎ?Ｐ??ｒ〇ｔ?？、ｆ＋處？ｐｒ？？ｗ?＋?啊??ｐ３??ｃ．?ＮＨ?４??ｒｉｎｈ?ｓ....

圖１?－９?ＥＳＦ的制備和參與反應(yīng)［２３，２４］??１．１．３．５?１－溴乙烯－１－磺酰氟（ＢＥＳＦ）??－－

第一章?基于ＳｕＦＥｘ?‘‘點(diǎn)擊”反應(yīng)的表面改性及聚合方法??１．１．３．４乙烯基磺酰氟（ＥＳＦ）??ＥＳＦ第一次被報(bào)道是在１９５３年。到１９７９年之后，ＥＳＦ由于在Ｍｉｃｈｅａｌ反??應(yīng)中的優(yōu)越性，廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)染料，離子交換樹(shù)脂，光刻膠材料，潤(rùn)滑油??添加劑和藥物化學(xué)等方....

本文編號(hào)：3905078