噁唑菌酮是廣泛使用的一種廣譜性手性殺菌劑,在水果和蔬菜生產(chǎn)中廣泛應用,商品化的噁唑菌酮是以外形消旋體的形式存在的。由于手性農(nóng)藥的立體異構(gòu)體可能具有不同的生物活性、生態(tài)毒性以及不同的選擇性降解行為,所以不區(qū)分立體異構(gòu)體進行手性農(nóng)藥的風險評估,其結(jié)果缺乏科學性、準確性,存在很大的健康安全和環(huán)境安全隱患。本論文系統(tǒng)研究了噁唑菌酮對映體的構(gòu)型穩(wěn)定性、生物活性、生態(tài)毒性和不同條件下的環(huán)境行為,為噁唑菌酮的安全風險評估和開發(fā)應用提供科學的理論依據(jù)。1.建立了UPLC-MS/MS分離噁唑菌酮對映體的分析方法。在采用Lux Amylose-1手性固定相,流動相:乙腈/水=70/30,流速:0.3 mL/min,柱溫:25℃條件下實現(xiàn)了噁唑菌酮的基線分離,分離度為1.78;通過含時密度泛函理論模擬電子圓二色譜與試驗獲得的圓二色譜相比較,確定了噁唑菌酮的流出順序為R-(-)-噁唑菌酮和S-(+)-噁唑菌酮。2.開展了噁唑菌酮對映體的光解穩(wěn)定性和水解穩(wěn)定性研究。在6種溶劑中,光解速率順序為:甲醇<乙腈<異丙醇<丙酮<乙酸乙酯<水;在3種不同pH緩沖溶液中的水解速率為:pH 9緩...

【文章頁數(shù)】：115 頁

【學位級別】：博士

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第一章 文獻綜述
    1.1 手性與手性農(nóng)藥
    1.2 手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體拆分的方法
        1.2.1 結(jié)晶拆分法
        1.2.2 酶催化拆分法
        1.2.3 化學拆分法
        1.2.4 色譜拆分法
    1.3 手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體對靶標生物活性差異研究進展
        1.3.1 手性殺蟲劑立體異構(gòu)體的靶標生物活性差異
        1.3.2 手性殺菌劑立體異構(gòu)體的靶標生物活性差異
    1.4 手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體對非靶標生物生態(tài)毒性差異研究進展
        1.4.1 手性殺蟲劑立體異構(gòu)體的非靶標生物毒性差異
        1.4.2 手性殺菌劑立體異構(gòu)體的非靶標生物毒性差異
    1.5 手性農(nóng)藥立體選擇性環(huán)境行為研究
        1.5.1 手性農(nóng)藥在不同土壤中的選擇性降解
        1.5.2 手性農(nóng)藥在植物體中的選擇性環(huán)境行為
    1.6 噁唑菌酮的研究進展
    1.7 本論文的立題依據(jù)及研究思路
第二章 噁唑菌酮對映體分析方法的建立
    2.1 材料與方法
        2.1.1 化學試劑
        2.1.2 儀器
        2.1.3 噁唑菌酮外消旋體標準溶液的配制
        2.1.4 對映體分離效果的評價
        2.1.5 噁唑菌酮對映體絕對構(gòu)型的確認
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 質(zhì)譜條件的優(yōu)化
        2.2.2 色譜分離條件的優(yōu)化
        2.2.3 噁唑菌酮對映體絕對構(gòu)型和旋光性的確認
    2.3 本章小結(jié)
第三章 噁唑菌酮對映體的光解、水解及穩(wěn)定性研究
    3.1 材料及方法
        3.1.1 化學試劑
        3.1.2 儀器
        3.1.3 配制噁唑菌酮標準溶液
        3.1.4 檢測條件
        3.1.5 光解條件
        3.1.6 光解實驗方法
        3.1.7 水解實驗方法
        3.1.8 數(shù)據(jù)處理
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 噁唑菌酮對映體在不同溶劑中的光化學降解
        3.2.2 噁唑菌酮對映體在不同pH緩沖液中的水解
        3.2.3 噁唑菌酮對映體的穩(wěn)定性
    3.3 本章小結(jié)
第四章 噁唑菌酮對映體的生物活性與生態(tài)毒性差異研究
    4.1 噁唑菌酮對映體的生物活性差異研究
        4.1.1 化學試劑
        4.1.2 儀器設備
        4.1.3 試驗方法
        4.1.4 結(jié)果與討論
    4.2 噁唑菌酮對映體的生態(tài)毒性差異研究
        4.2.1 化學試劑
        4.2.2 儀器設備
        4.2.3 供試生物及其培養(yǎng)
        4.2.4 噁唑菌酮原藥及其對映體對三種水生生物的急性毒性測定方法
        4.2.5 藥劑穩(wěn)定性測定
        4.2.6 數(shù)據(jù)處理方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 噁唑菌酮對映體穩(wěn)定性研究
        4.3.2 噁唑菌酮對映體立體選擇性生態(tài)毒性差異
    4.4 本章小結(jié)
第五章 噁唑菌酮在不同作物中的立體選擇性降解研究
    5.1 材料及方法
        5.1.1 化學試劑
        5.1.2 儀器
        5.1.3 噁唑菌酮對映體測定的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件
        5.1.4 田間試驗
        5.1.5 樣品前處理方法
        5.1.6 線性范圍與方法確證
        5.1.7 數(shù)據(jù)處理
    5.2 結(jié)果與討論
        5.2.1 噁唑菌酮前處理方法的優(yōu)化及有效性評價
        5.2.2 噁唑菌酮在番茄中的立體選擇性降解
        5.2.3 噁唑菌酮在蘋果中的立體選擇性降解
        5.2.4 噁唑菌酮在葡萄中的立體選擇性降解
    5.3 本章小結(jié)
第六章 噁唑菌酮在釀酒過程中的立體選擇性降解研究
    6.1 材料及方法
        6.1.1 化學試劑
        6.1.2 儀器設備
        6.1.3 噁唑菌酮對映體測定的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件
        6.1.4 田間試驗
        6.1.5 加工工藝
        6.1.6 樣品前處理方法
        6.1.7 方法有效性的確證
        6.1.8 數(shù)據(jù)處理
    6.2 結(jié)果與討論
        6.2.1 方法有效性評價
        6.2.2 加工過程中噁唑菌酮對映體及外消旋殘留的變化
        6.2.3 加工過程中噁唑菌酮的立體選擇性降解
        6.2.4 加工因子
    6.3 本章小結(jié)
第七章 噁唑菌酮在不同土壤中的選擇性環(huán)境行為研究
    7.1 材料及方法
        7.1.1 化學試劑
        7.1.2 儀器設備
        7.1.3 噁唑菌酮對映體測定的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件
        7.1.4 供試土壤
        7.1.5 供試土壤培養(yǎng)
        7.1.6 樣品前處理方法
        7.1.7 方法有效性的確證
        7.1.8 數(shù)據(jù)處理
    7.2 結(jié)果分析與討論
        7.2.1 方法有效性評價
        7.2.2 噁唑菌酮在有氧條件下的立體選擇性降解
        7.2.3 噁唑菌酮在無氧條件下的立體選擇性降解
    7.3 本章小結(jié)
第八章 結(jié)論與展望
    8.1 噁唑菌酮對映體的分離
    8.2 噁唑菌酮對映體在不同溶劑中的的光解、水解及穩(wěn)定性研究
    8.3 噁唑菌酮對映體的生物活性與水生生物急性毒性差異
    8.4 噁唑菌酮在不同作物中的立體選擇性降解研究
    8.5 噁唑菌酮對映體在加工過程中的立體選擇性降解
    8.6 室內(nèi)條件噁唑菌酮對映體在不同土壤體系中的立體選擇性降解
    8.7 論文的創(chuàng)新點
    8.8 展望
參考文獻
附錄
致謝
攻讀學位期間發(fā)表論文情況



本文編號：3874141