脯氨酸衍生物是一類可應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)和化學(xué)等領(lǐng)域的重要有機官能化合物。因為硅基團獨特的電子效應(yīng),含硅脯氨酸衍生物在不對稱合成中間體及有機催化劑的應(yīng)用中展現(xiàn)出巨大的潛力。但開發(fā)高非對映和高對映選擇性的新型手性含硅脯氨酸衍生物的合成工藝仍然是最重要的挑戰(zhàn),并且其作為有機合成中間體的應(yīng)用仍非常有限。針對這些研究局限,本文開展了以下研究工作:一、優(yōu)化了脯氨酸衍生物的合成工藝,在氮雜五元環(huán)骨架中引入大位阻含硅基團,實現(xiàn)了新型多手性中心含硅脯氨酸衍生物的合成。在該工藝方法中,我們使用銅催化的α,β-不飽和酰基硅烷與席夫堿的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)作為合成策略,借助于Cu(I)/(R)-Xyl BINAP配合物的不對稱催化體系,對反應(yīng)時間、溶劑、溫度和添加劑的影響進行了逐一考察,最終實現(xiàn)了以高收率和優(yōu)異的非對映(up to>98:2 dr)和對映選擇性(up to 98%ee)獲得�；柰槿〈母彼嵫苌铩Ｔ摴に嚪磻�(yīng)條件溫和、原料利用率高、底物普適性強并且適用于產(chǎn)物的克級規(guī)模制備。二、�；柰槿〈母彼嵫苌�(ASiP)作為重要的合成砌塊,進一步轉(zhuǎn)化合成了結(jié)構(gòu)多樣的非天然氨基酸衍生物。通過脫硅...

【文章頁數(shù)】：217 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
畢業(yè)論文選題緣由
1 緒論
    1.1 研究背景及意義
    1.2 國內(nèi)外研究進展
        1.2.1 含硅脯氨酸衍生物的制備
        1.2.2 含硅脯氨酸衍生物的應(yīng)用
    1.3 本章小結(jié)
2 銅催化不對稱合成含硅脯氨酸衍生物的工藝優(yōu)化
    2.1 前言
    2.2 實驗結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件考察
        2.2.2 底物普適性考察
        2.2.3 克級規(guī)模制備
        2.2.4 產(chǎn)物絕對構(gòu)型的確定
        2.2.5 反應(yīng)機理研究
    2.3 實驗部分
        2.3.1 實驗儀器與試劑
        2.3.2 工藝操作流程
        2.3.3 實驗數(shù)據(jù)
    2.4 本章小結(jié)
3 含硅脯氨酸衍生物的應(yīng)用
    3.1 前言
    3.2 ASiP脫硅烷基化合成氨基醛及其相應(yīng)的氨基醇
        3.2.1 實驗結(jié)果與討論
        3.2.2 實驗操作步驟
        3.2.3 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
    3.3 ASiP合成肉桂醛取代的線性氨基酯
        3.3.1 實驗結(jié)果與討論
        3.3.2 實驗操作步驟
        3.3.3 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
    3.4 ASiP合成烯烴取代的線性氨基酯
        3.4.1 實驗結(jié)果與討論
        3.4.2 實驗操作步驟
        3.4.3 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)
    3.5 反應(yīng)機理研究
    3.6 本章小結(jié)
4 全文總結(jié)與展望
參考文獻
附錄一 :代表性化合物核磁譜圖
附錄二 :代表性化合物HPLC譜圖
作者簡介及其在學(xué)期間所取得的科研成果
致謝



本文編號：3806008