具有軸手性聯(lián)芳基氮雜七元環(huán)的化合物有著特殊的橋連骨架,含有這類結(jié)構(gòu)的化合物往往具有生理活性,因此廣泛地存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中;同時,該結(jié)構(gòu)也經(jīng)常作為有機小分子催化劑和手性配體中的重要片段被應(yīng)用于不對稱催化。因此對這類結(jié)構(gòu)新穎的分子開展不對稱合成研究工作,不僅可能打開手性胺藥物研發(fā)的新窗口,同時有助于開發(fā)出具有新型骨架的有機小分子催化劑或者手性配體,為不對稱有機合成做出貢獻。目前對于這類具有軸手性的聯(lián)芳基氮雜七元環(huán)化合物的催化合成研究報道非常少,因此發(fā)展高效簡潔的不對稱催化的方法合成該類型化合物變得尤為緊迫。為了解決這一問題,本文主要研究了過渡金屬釕催化的聯(lián)芳基酮酯和銨鹽的直接不對稱還原胺化–環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。具體內(nèi)容包括:通過2-（甲氧羰基）苯硼酸（或2-乙�；脚鹚幔┡c溴代苯乙酮（或溴代苯甲酸甲酯）進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成底物聯(lián)芳基酮酯;在聯(lián)芳基酮酯為底物,醋酸銨（NH4OAc）為胺源,氫氣作還原劑,過渡金屬釕與手性雙膦配體的絡(luò)合物為催化劑的條件下進行不對稱還原胺化–環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。實驗結(jié)果表明該方法可以在較為溫和的實驗條件下實現(xiàn)聯(lián)芳基酮酯的不對稱轉(zhuǎn)化,得到同時具有中心手性和軸手性... 

【文章頁數(shù)】：83 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 緒論
    1.1 手性胺的重要性
    1.2 不對稱還原胺化(ARA)概述
        1.2.1 不對稱還原胺化(ARA)的背景
        1.2.2 不對稱還原胺化(ARA)的發(fā)展
    1.3 手性內(nèi)酰胺的概述
        1.3.1 手性內(nèi)酰胺的重要性
        1.3.2 手性內(nèi)酰胺的主要合成方法
    1.4 軸手性的概述
        1.4.1 軸手性
        1.4.2 聯(lián)芳基軸手性胺的重要性
        1.4.3 聯(lián)芳基軸手性胺的主要合成方法
    1.5 論文的立題依據(jù)和研究內(nèi)容
        1.5.1 立題依據(jù)
        1.5.2 研究目的和意義
        1.5.3 研究內(nèi)容
第2章 實驗材料及方法
    2.1 實驗儀器與試劑
        2.1.1 實驗試劑
        2.1.2 實驗儀器
    2.2 化合物結(jié)構(gòu)的確定方法
        2.2.1 核磁共振波譜測定
        2.2.2 高分辨質(zhì)譜測定
        2.2.3 旋光度及對映體過量值測定
    2.3 金屬釕絡(luò)合物的制備方法
第3章 串聯(lián)不對稱還原胺化合成軸手性內(nèi)酰胺
    3.1 反應(yīng)初步嘗試
    3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    3.3 底物拓展
    3.4 化合物的制備和結(jié)構(gòu)表征
        3.4.1 底物1a-1i的合成
        3.4.2 底物1j-1r的合成
    3.5 不對稱還原胺化產(chǎn)物的理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)表征
    3.6 克級規(guī)模反應(yīng)
    3.7 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化研究
    3.8 衍生化產(chǎn)物的理化性質(zhì)和結(jié)構(gòu)表征
        3.8.1 氫化鋁鋰對標準產(chǎn)物的還原
        3.8.2 氫氯二茂鋯對標準產(chǎn)物的還原
        3.8.3 生物活性分子片段合成
    3.9 單晶結(jié)構(gòu)
    3.10 本章小結(jié)
結(jié)論
    4.1 本文研究成果
    4.2 實驗創(chuàng)新性
    4.3 未來展望
附錄
參考文獻
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文及其它成果
致謝



本文編號：3661023