本文研究了兩類不同的剛性結(jié)構(gòu)（由內(nèi)氫鍵形成的聚肽α-螺旋二級結(jié)構(gòu)和偶氮苯形成的π-π堆積）對自組裝行為和光致異構(gòu)化的影響,將這兩種剛性結(jié)構(gòu)構(gòu)筑在了同一共聚物體系中,形成了嵌段（A-b-（B-g-C））、星形（（C）（A）（B））和接枝(C-b-（B-g-A）的共聚物結(jié)構(gòu)。詳細考察了內(nèi)部因素和外部因素對自組裝形貌的影響,并研究了嵌段比和高分子鏈聚集程度對共聚物異構(gòu)化行為的影響。（1）通過傅里葉變換紅外光譜（FT-IR）、掃描電子顯微鏡（SEM）、透射電子顯微鏡（TEM）、光學(xué)顯微鏡（OM）和動態(tài)光散射（DLS）多種手段研究了嵌段接枝共聚物聚甲基丙烯酸[6-（4-甲氧基-4?-氧基偶氮苯基）己酯]-b-聚（γ-聚乙二醇單甲醚基-L-谷氨酸酯）（PAzoMA-b-（PELG-g-MPEG））在四氫呋喃（THF）溶液中的自組裝行為,結(jié)果表明:當(dāng)THF:H₂O=5:3（v/v）時,聚集體為直徑493-554nm的碗狀囊泡,其表面凹陷的形成機理是聚集體剛性導(dǎo)致了其非均相的收縮。當(dāng)THF:H₂O=1:1（v/v）時,碗狀囊泡直徑隨平均單個聚集體中的高分子鏈... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市211工程院校985工程院校教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：70 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

漢堡包型粒子（a）、分段纖維（b）、螺旋線（c）、大復(fù)合囊泡LCV（d）、多層囊泡（e）[30]

華東師范大學(xué)碩士論文21.1共聚物的自組裝及聚集體形貌的影響因素1.1.1嵌段共聚物的嵌段比在自組裝研究中嵌段共聚物常具有親水嵌段和疏水嵌段，在向共聚物良溶液中加入水后疏水嵌段聚集形成聚集體核（core），親水嵌段形成聚集體殼（shell）穩(wěn)定聚集體。增加疏水嵌段的嵌段比或降低親水嵌段的嵌段比會使得Nagg增大，導(dǎo)致聚集體尺寸增大或發(fā)生形貌轉(zhuǎn)變。如Han等人研究聚(2,5-二(2-乙基己氧基)-1,4-苯撐乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)（PPV-b-P2VP）的自組裝行為，發(fā)現(xiàn)共聚物可自組裝形成方片形聚集體，隨親水P2VP嵌段的嵌段比增加，聚集體尺寸減小（圖1.2）[6]。Tong等人的研究表明，季銨化的聚(ε-己內(nèi)酯)-b-聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和雙(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯形成的鹽（PCL-b-qPDM/AOT）可自組裝形成六邊形片層聚集體，隨親水qPDM/AOT嵌段的嵌段比增加，聚集體尺寸下降[15]。Ye等人制備的聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-b-聚{甲基丙烯酸芐酯-co-甲基丙烯酸[4-(苯基偶氮)苯酯]（PDMA-b-P(BzMA-co-AzoMA)）可自組裝形成多種形貌的聚集體，隨疏水嵌段比增加，聚集體可由球狀膠束轉(zhuǎn)變?yōu)槿湎x狀膠束，或由蠕蟲狀膠束轉(zhuǎn)變?yōu)槟遗輀11]。圖1.2PPV-b-P2VP自組裝形成的聚集體。a:PPV12-b-P2VP12，b:PPV12-b-P2VP16，c:PPV12-b-P2VP22，d:PPV12-b-P2VP36。比例尺：2μm[6]Figure1.2Aggregationsself-assembledfromPPV-b-P2VP.a:PPV12-b-P2VP12,b:PPV12-b-P2VP16,c:PPV12-b-P2VP22,d:PPV12-b-P2VP36.Scalebars:2μm[6]

華東師范大學(xué)碩士論文31.1.2初始濃度在溶液自組裝中，聚集體的制備方法通常是將選擇性溶劑加入聚合物溶液中，聚合物溶液的初始濃度（C）會影響Nagg進而影響聚集體的尺寸或形貌。Xu等人將含氨基的樹枝狀聚(L-賴氨酸)和含羧基的聚(L-亮氨酸)通過離子鍵結(jié)合，形成的兩親性聚合物可自組裝形成球形或梭形聚集體，當(dāng)初始濃度增加時聚集體尺寸增大[14]。Lin等人研究聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸[6-(4-甲氧基-4-氧基偶氮苯基)己酯]（PEG-b-PS-b-PAzoMA）的自組裝行為，同樣發(fā)現(xiàn)聚集體尺寸隨初始濃度增加而增大[8]，該課題組的研究還表明初始濃度的增加可使得聚集體由囊泡轉(zhuǎn)化為管狀聚集體或大復(fù)合囊泡（LCV）（圖1.3）[2]。圖1.3MPEO-b-PS-b-(PMMAZO)2自組裝形成的聚集體。a,b和c:C=0.05mg/mL，d,e和f:C=1.0mg/mL[2]Figure1.3Aggregationsself-assembledfromMPEO-b-PS-b-(PMMAZO)2.a,bandc:C=0.05mg/mL,d,eandf:C=1.0mg/mL[2]1.1.3加入選擇性溶劑的比例選擇性溶劑和聚合物溶液的體積比也會顯著影響Nagg，當(dāng)選擇性溶劑在溶液中體積比較大時，Nagg較大；選擇性溶劑在溶液中體積比較小時，Nagg較校delBarrio等人研究含樹枝狀偶氮苯基團的聚乙二醇PEG-AZOn的自組裝行為，發(fā)現(xiàn)

【參考文獻】：
期刊論文
[1]不同親疏水比例的光響應(yīng)性嵌段共聚物的合成及溶液組裝行為研究[J]. 丁妍春,俞燕蕾,韋嘉.  化學(xué)學(xué)報. 2014(05)
[2]不同側(cè)鏈聚肽熱致液晶的合成及相變行為[J]. 余潛力,俞燕蕾,顏竹君.  復(fù)旦學(xué)報(自然科學(xué)版). 2011(02)

博士論文
[1]新型側(cè)鏈型偶氮苯聚合物的合成與性能研究[D]. 孫吳瓊.華東師范大學(xué) 2014

碩士論文
[1]含側(cè)鏈偶氮苯基團兩親性聚肽嵌段接枝共聚物的合成、表征及性能研究[D]. 曾兵華.華東師范大學(xué) 2014
[2]含偶氮苯雜化聚肽嵌段共聚物的合成、表征及性能研究[D]. 高春燕.華東師范大學(xué) 2012



本文編號：3610955