己二胺的雙活潑性官能團決定了它是一種重要的化工中間體。其通過縮合反應制備的多種下游產(chǎn)品如尼龍、纖維、樹脂等高分子材料被廣泛應用在航天、礦產(chǎn)、農業(yè)等各個領域。而目前我國的己二胺生產(chǎn)能力不足以匹配其日益增長的需求量,早日實現(xiàn)己二胺的工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)是當前的主要任務。針對己二腈加氫工藝,傳統(tǒng)的雷尼型催化劑在表現(xiàn)出優(yōu)良的催化活性的同時存在著機械性能差,工藝過程需添加堿性助劑,污染嚴重等弊端,且眾多研究中產(chǎn)物多為己二胺和6-氨基己腈共存的伯胺為主,增加后續(xù)分離難度,因此本文設計了幾種新型負載型催化劑,并應用于己二腈加氫。文章首先以氧化鋁為載體,通過并流共沉淀法、溶膠凝膠法兩種不同的制備方法研制出一系列的鎳基單金屬催化劑,通過制備流程的優(yōu)化,研究并比較了在無堿性助劑條件下不同制備方法對己二腈加氫反應催化性能的影響。其次,在并流共沉淀法催化活性較優(yōu)的前提下,進一步的制備了一系列用金屬氧化物（MOx=CeO₂,La₂O₃或MgO）修飾的鎳基雙金屬催化劑,并探究了不同金屬助劑種類、活性金屬、助劑金屬含量、反應條件等因素對Ni基催化劑在己二腈... 

【文章來源】：大連理工大學遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：85 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

丁二烯催化氰化的過程

丁二烯法進一步的優(yōu)化,利用己二醛作為中間產(chǎn)物取代己二腈,與伯胺發(fā)生縮合反應后形成中間產(chǎn)物希夫堿,進一步氫氨化制備己二胺,其反應歷程如圖1.2所示:該方法有著顯著的經(jīng)濟環(huán)保優(yōu)勢,原料無毒害,過程中參與縮合反應的伯胺可循環(huán)使用[14,15]。但是其工藝過程中存在著技術性難題,第一步的醛化反應中己二醛的收率較低,這進一步影響后續(xù)反應的進行,導致該方法生產(chǎn)己二胺的產(chǎn)率較低。綜上所述,尋找一種能夠高效催化己二醛的合成方法將成為該工藝的突破口。

Jiao等[36]通過用NiO納米點修飾Pd/SiC,可以實現(xiàn)腈直接氫化為仲胺極高的選擇性。在改性催化劑中,NiO納米點充當了消耗Pd表面氫自由基的反應性位點,消耗Pd表面的氫自由基,從而延長了決定產(chǎn)物選擇性的亞胺中間體的壽命。在溫和的條件下,Pd/SiC和NiO-Pd/SiC催化劑分別對伯胺(94%)和仲胺(99%)具有高選擇性。因此,通過調節(jié)氫自由基的濃度,可以在Pd/SiC催化劑上將腈的氫化選擇性從伯胺轉變?yōu)橹侔贰hang等[37]發(fā)現(xiàn)腈可在介孔碳(MC)負載的鎳納米顆粒催化劑存在下,通過腈的氫化和還原胺化來合成伯胺。通過將鎳前體離子交換到聚合物骨架中,然后進行熱解過程,可以輕松制備Ni/MC催化劑,顯示出高催化活性以促進腈的氫化。各種(雜)芳族和脂肪族腈已成功地氫化成伯胺,在808oC和2.5 bar H2下以氨為添加劑的產(chǎn)率為81.9%至99%。

【參考文獻】：
期刊論文
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博士論文
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碩士論文
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本文編號：3605372