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Ni/ZSM-22分子篩在費托油品加氫異構(gòu)化反應(yīng)中的研究

發(fā)布時間:2022-01-23 14:11
  費托合成油品以長直鏈烷烴為主,且具有無硫、無氮、低芳烴等優(yōu)點,可作為高檔柴油和潤滑油基礎(chǔ)油的原料。然而,長鏈烷烴凝點較高、低溫流動性較差需經(jīng)異構(gòu)降凝,改善其油品性質(zhì);诖,本課題以工業(yè)開發(fā)為導(dǎo)向,結(jié)合費托合成油品無硫的清潔優(yōu)勢,通過篩選工業(yè)生產(chǎn)的分子篩酸性材料,及與金屬組分的匹配性,開發(fā)一種對長鏈正構(gòu)烷烴異構(gòu)化活性高、選擇性好、適于費托重柴油異構(gòu)降凝的非硫化態(tài)催化劑:并且進一步闡釋催化劑各性質(zhì)對長鏈烷烴異構(gòu)反應(yīng)性能的影響及作用機理。本課題首先以金屬Pt和Ni為加氫組分,通過考察工業(yè)常用的酸性分子篩(如ZSM-5、SAPO-11、Beta和ZSM-22分子篩等)的加氫異構(gòu)性能,篩選出具有適宜酸性、孔道結(jié)構(gòu)的分子篩用于異構(gòu)降凝催化劑的開發(fā)。研究結(jié)果表明,與其它分子篩載體相比,以貴金屬Pt為活性組分時,硅鋁比為300的ZSM-22分子篩因其合適的酸量和酸強度,以及適宜的一維十元環(huán)孔道結(jié)構(gòu),從而表現(xiàn)出最高的加氫異構(gòu)性能,柴油收率最高,降凝效果最好。進一步基于ZSM-22分子篩為載體考察了金屬位對雙功能催化劑異構(gòu)性能的影響。當以金屬Ni為活性組分時,因金屬Ni的加氫脫氫性能弱于Pt,導(dǎo)致異構(gòu)中... 

【文章來源】:中國科學(xué)院大學(xué)(中國科學(xué)院過程工程研究所)北京市

【文章頁數(shù)】:74 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

Ni/ZSM-22分子篩在費托油品加氫異構(gòu)化反應(yīng)中的研究


圖3.1不同分子篩的XRD譜圖??Figure?3.1?XRD?patterns?of?different?zeolites??

分子篩


2?Theta(°)?2?Thcta(°)??圖3.1不同分子篩的XRD譜圖??Figure?3.1?XRD?patterns?of?different?zeolites??不同分子篩的SEM照片如圖3.2所示,由圖中可以看出,不同分子篩的形??貌和晶粒大小有明顯差異。ZSM-5分子篩為不規(guī)則的六方體晶粒聚集體,晶粒大??小分布在1-2?(am左右;SAPO-11分子篩呈現(xiàn)不規(guī)則的球形顆粒狀,晶粒大小為??3-5?pm:?Beta-25和Beta-60分子篩均為納米顆粒,顆粒大小遠小于ZSM-5、SAPO-??11和ZSM-22分子篩,且顆粒呈聚集狀態(tài);而ZSM-22分子篩則為細棒狀,顆粒??21??

譜圖,分子篩,脫附,弱酸


圖3.3不同分子篩的NH3-TTD圖??Figure?3.3?NH3-TPD?patterns?of?different?zeolites??圖3.3是不同分子篩的NH3-TPD譜圖,由圖中可以看出,ZSM-5分子篩分??別在240?°C和440?°C處出現(xiàn)脫附峰,其中240?°C的脫附峰歸屬于吸附在弱酸位??上NH3的脫附,440?°C的脫附峰歸屬于吸附在強酸位上NH3的脫附;SAPO-11??分子篩分別在240?°C和350?°C左右出現(xiàn)弱酸和強酸的脫附峰;ZSM-22分子篩??的弱酸和強酸位點的脫附峰大概分別在240°C和450°C左右;Beta-25分子篩的??弱酸和強酸位點上的NH3脫附峰分別在250?°C和340?°C處,而Beta-60的兩個??脫附峰相較于Beta-25都向低溫方向偏移,分別在200?°C和330?°(:左右。此外??所有分子篩中Beta-60的弱酸強度最低,酸量最少,其他分子篩的弱酸強度基本??相當,酸量變化順序為Beta-25?>?SAPO-11?>?ZSM-5?>ZSM-22;同時強酸強度最??低的為Beta-60分子篩,最高的為ZSM-22分子篩,而酸量變化順序與弱酸一致。??3.4催化劑評價??該部分分別以ZSM-5(硅鋁比為28.80)、SAPO-丨1、Beta-25(硅鋁比為24.41?)、??Beta-60?(硅鋁比為72.27)和ZSM-22?(硅鋁比為298.92)五種分子篩為酸性組??分

【參考文獻】:
期刊論文
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本文編號:3604510

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