通過仿生合成和化學(xué)合成已經(jīng)成功獲得了很多天然白藜蘆醇低聚物,它們所表現(xiàn)出的諸多生物活性在藥理學(xué)有很高的研究價值和一定的應(yīng)用潛力,而且白藜蘆醇衍生物具有相似的生物活性,甚至有些衍生物的生物活性要高于白藜蘆醇,且自身的毒副作用也相對較低。已有文獻報道α-氰基-白藜蘆醇單體能夠更有效地抑制癌細胞增值,且自身毒副作用低于白藜蘆醇�？深A(yù)測氰基取代的白藜蘆醇二聚物潛在的藥理活性應(yīng)有更高的研究價值,然而該類二聚物還沒有文獻報道。因此,本論文在白藜蘆醇α（C₇）位置引入輔助基團進行結(jié)構(gòu)修飾,得到α-氰基-白藜蘆醇作為單體,模擬生物合成的氧化條件進行偶聯(lián)反應(yīng),期望合成結(jié)構(gòu)新穎、選擇性高且能穩(wěn)定存在的氰基取代白藜蘆醇二聚物。并且嘗試將-CN轉(zhuǎn)換為其他輔助基團,比如-COOH或-COOCH₃,探索α位不同取代基對單體氧化偶聯(lián)反應(yīng)中的區(qū)域選擇性及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響。主要研究內(nèi)容歸納如下:1.簡要概括了國內(nèi)外研究者在白藜蘆醇雙鍵、酚羥基、苯環(huán)等位點進行的結(jié)構(gòu)修飾。綜述了常見天然白藜蘆醇二聚物在植物體內(nèi)的生物合成,以及典型的天然白藜蘆醇二聚物的化學(xué)全合成方法。2.α-氰基-... 

【文章來源】：蘭州交通大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】：73 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 引言
    1.1 白藜蘆醇結(jié)構(gòu)的修飾
        1.1.1 白藜蘆醇乙烯基的修飾
        1.1.2 白藜蘆醇酚羥基的修飾
        1.1.3 白藜蘆醇苯環(huán)的修飾
    1.2 天然白藜蘆醇二聚物的化學(xué)全合成
        1.2.1 天然產(chǎn)物anigopreissin A的全合成
        1.2.2 天然產(chǎn)物ampelopsin D、paucifloral F的模塊化全合成
        1.2.3 caraphenol B、caraphenol C的全合成
    1.3 天然產(chǎn)物白藜蘆醇二聚物的生物合成
        1.3.1 M_5-M_8偶聯(lián)的天然二聚體的生物合成
        1.3.2 M_8-M_8偶聯(lián)的天然二聚體的生物合成
        1.3.3 M_8-M_(10)偶聯(lián)的天然二聚體的生物合成
    1.4 本小組已經(jīng)取得的研究成果
    1.5 選題背景和本課題研究內(nèi)容
2 α-氰基-白藜蘆醇的氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究
    2.1 前言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 α-氰基-白藜蘆醇的合成
        2.2.2 α-氰基-白藜蘆醇在HRP-H_2O_2/丙酮/水體系中的反應(yīng)
        2.2.3 氰基取代白藜蘆醇二聚物9的酰基化
        2.2.4 氰基取代白藜蘆醇二聚物9的甲基化
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 α-氰基-白藜蘆醇單體的合成
        2.3.2 氰基取代白藜蘆醇二聚物9的合成及偶聯(lián)機理推測
        2.3.3 氰基取代白藜蘆醇二聚物9的�；�、甲基化反應(yīng)
        2.3.4 小結(jié)
3 α-氰基-溴代白藜蘆醇的氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究
    3.1 前言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 α-氰基-溴代白藜蘆醇單體的制備
        3.2.2 α-氰基-溴代白藜蘆醇在HRP-H_2O_2丙酮/水體系中的偶聯(lián)反應(yīng)
        3.2.3 氰基取代的溴代白藜蘆醇二聚物16a/16b的脫溴反應(yīng)
    3.3 結(jié)果討論
        3.3.1 α-氰基-溴代白藜蘆醇的制備
        3.3.2 氰基取代的溴代白藜蘆醇二聚物的合成及其機理推測
        3.3.3 小結(jié)
4 α-羧基-白藜蘆醇衍生物的合成及其氧化偶聯(lián)的探索
    4.1 前言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 順式-α-羧基-白藜蘆醇衍生物的制備
        4.2.2 順式-α-羧基/酯基-白藜蘆醇的異構(gòu)化探索
        4.2.3 α-氰基-白藜蘆醇的氰基水解
        4.2.4 順式-α-羧基/酯基-白藜蘆醇氧化偶聯(lián)反應(yīng)的探索
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 順式-α-羧基/酯基-白藜蘆醇的異構(gòu)化
        4.3.2 α-氰基-白藜蘆醇的氰基水解
        4.3.3 順式-α-羧基/酯基-白藜蘆醇氧化偶聯(lián)反應(yīng)的探索
        4.3.4 小結(jié)
總結(jié)
致謝
參考文獻
附錄 圖譜
攻讀學(xué)位期間的研究成果


【參考文獻】：
期刊論文
[1]白藜蘆醇衍生物白皮杉醇和乙酰化白藜蘆醇輻射防護作用研究[J]. 王春燕,郝述霞,佟鵬,齊雪松,呂慧敏,茍巧.  癌變·畸變·突變. 2012(05)
[2]白藜蘆醇衍生物體外抗HIV-1活性的初步研究[J]. 黃寧,楊柳萌,王睿睿,朱海亮,鄭永唐.  中國新藥雜志. 2012(07)
[3]白藜蘆醇類似物的合成[J]. 朱玉松,羅世能,沈永嘉,俞惠新,陳波,張來國.  有機化學(xué). 2006(07)
[4]白藜蘆醇及白藜蘆醇煙酸酯的合成(英文)[J]. 張學(xué)景,朱杰,熊曉云,鄒永,林慧貞.  Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences. 2004(01)

碩士論文
[1]白藜蘆醇氰乙酰胺類衍生物的合成及其活性評價[D]. 葛曉琳.合肥工業(yè)大學(xué) 2013



本文編號：3560901