聚對(duì)苯二甲酸丁二酯（PBT）是一類重要的商業(yè)化半結(jié)晶熱塑性聚酯材料,在汽車、電器、電子和紡織行業(yè)有著廣泛應(yīng)用。但由于其存在缺口沖擊強(qiáng)度低、熱變形溫度低及韌性差等缺點(diǎn)。使其在膜用PBT領(lǐng)域受到了限制。1,4-環(huán)己烷二甲醇（CHDM）是一種新型二元醇,其分子結(jié)構(gòu)中環(huán)己基的剛性為改善共聚酯的熱穩(wěn)定性和結(jié)晶性能提供了新途徑,目前由CHDM改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET）共聚酯（PETG）已商業(yè)化生產(chǎn),并成功制成了高透明度的PETG聚酯膜,但文獻(xiàn)中未見采用直接酯化熔融縮聚工藝路線制備CHDM改性PBT共聚酯的相關(guān)報(bào)道。本文通過直接酯化熔融縮聚工藝制備了不同摩爾比CHDM改性PBT共聚酯（簡(jiǎn)稱PBTG）,并對(duì)PBTG共聚酯進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性能研究,論文得到了制備PBTG共聚酯的合適工藝條件并制得PBTG聚酯膜,為制備膜用PBT樹脂提供了新方法。采用粘度法、核磁共振氫譜（¹H NMR）、差示掃描量熱儀（DSC）、熱臺(tái)正交偏光顯微鏡（POM）、毛細(xì)管流變儀及旋轉(zhuǎn)流變儀等方法對(duì)PBTG共聚酯樣品的粘均分子量、分子結(jié)構(gòu)、結(jié)晶性能及晶體形貌、流變及動(dòng)態(tài)流變性能進(jìn)行了分析表征。粘度法測(cè)試結(jié)... 

【文章來(lái)源】：沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué)遼寧省

【文章頁(yè)數(shù)】：64 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

PBTG共聚酯熔融擠出鑄片圖

圖 2.1 PBTG共聚酯熔融擠出鑄片圖 圖 2.2 PBTG雙向拉伸聚酯膜Fig 2.1 PBTG copolyester melt Fig 2.2 PBTG biaxially stretchedextrusion casting sheet polyester film2.4 PBTG 共聚酯的結(jié)構(gòu)和性能測(cè)試2.4.1 PBTG 共聚酯的粘均分子量測(cè)試分子量可作為研究化合物特征的基本參數(shù)之一，但由于高聚物是由多個(gè)單體縮聚而成，使其分子量大小不一，因此通常用平均分子量來(lái)表示高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量。采用測(cè)試設(shè)備及操作都簡(jiǎn)單且精確度又高的粘度法來(lái)測(cè)定共聚酯的粘度及粘均分子量。首先將制備好的 PBTG 共聚酯粒料放入真空干燥箱中，在 110℃的條件下進(jìn)行干燥，干燥 4h。配制質(zhì)量比為 1:1 的苯酚-四氯乙烷溶液為溶劑；將準(zhǔn)確稱取好的 0.10g 共聚酯樣品放入反應(yīng)瓶中，并將移液管準(zhǔn)確移取的 20mL 溶劑一同放入反應(yīng)瓶中，并在 80℃的水浴鍋中進(jìn)行溶解，從而得到 0.5g·dL-1的聚酯溶液。用移液管移取 15mL 左右的溶劑或聚酯溶液分別放入烏氏粘度計(jì)中，在 25±0.1℃恒溫水槽中分別用秒表記錄溶劑和

圖 3.10 130℃下各樣品的熱臺(tái)偏光顯微鏡照片F(xiàn)ig. 3.10 Hot stage polarized photomicrograph of each sample at 130 ℃圖 3.10 為各樣品在 130℃下等溫結(jié)晶 20min 后放大倍數(shù)為 100 倍下拍攝到的熱臺(tái)偏光顯微鏡晶體形貌圖。由圖 3.10 可以看出，PBTG 的球晶密度遠(yuǎn)大于 PBT，這是因?yàn)?CHDM 的加入使 PBT 產(chǎn)生了異相成核現(xiàn)象，使晶核的密度增大，在有限的空間里更多的球晶同時(shí)生長(zhǎng)而造成的。同時(shí) PBT、PBTG1、PBTG2、PBTG3 和 PBTG4 均出現(xiàn)了明顯的十字消光現(xiàn)象，球晶直徑明顯逐漸變小。經(jīng)放大后可由標(biāo)尺看出 PBT 的球晶直徑為 0.1mm，PBTG1的為 0.07mm，PBTG2的為 0.06mm，PBTG3的為 0.05mm，最后到 PBTG4 的降為 0.04mm。而 PBTG5 和 PBTG6 的十字消光現(xiàn)象已不明顯且PBTG6 的球晶形貌已不完整，很難由標(biāo)尺看出球晶直徑大小。這是因?yàn)?CHDM 的加入使 PBT 大分子鏈剛性增強(qiáng)，鏈段空間位阻增大，鏈段進(jìn)入晶格的能力減弱，因此改性共聚酯的結(jié)晶能力減弱，從而使所形成的球晶尺寸減小，球晶的生長(zhǎng)速度變慢。

【參考文獻(xiàn)】：
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