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Ru/AC催化秸稈水解液氫解制備低碳二元醇研究

發(fā)布時間:2021-12-23 09:10
  乙二醇、1,2-丙二醇等低碳二元醇作為重要的化工原料,在聚酯樹脂、涂料、醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛的應用,其工業(yè)生產(chǎn)主要基于石油路線。隨著化石能源過度消耗,原油價格逐漸攀升,以資源豐富、價格低廉的可再生生物質(zhì)代替化石能源生產(chǎn)低碳二元醇受到了廣泛關(guān)注。目前,雖然葡萄糖、山梨醇等糖醇催化氫解制備低碳二元醇能夠獲得較高收率,但由于成本問題,尚未達到工業(yè)化,本課題將生物工程與催化反應工程相結(jié)合,以更廉價的秸稈水解液為原料催化氫解制備低碳二元醇,以期進一步降低生產(chǎn)成本,早日實現(xiàn)生物質(zhì)制備低碳二元醇的工業(yè)應用。本文采用Ru/AC催化主要成分為葡萄糖、木糖的秸稈水解液兩步氫解,建立了葡萄糖、木糖氫解產(chǎn)物的分析方法,探究了水解液中各雜質(zhì)對葡萄糖、木糖加氫的影響,并通過表征對雜質(zhì)造成催化劑失活的原因進行分析,最后進行了水解液中雜質(zhì)去除研究。主要研究結(jié)果如下:1.水解液中存在抑制葡萄糖、木糖加氫的雜質(zhì),通過將其添加到葡萄糖、木糖混合液中進行加氫實驗,發(fā)現(xiàn)木質(zhì)素、纖維素酶對加氫的抑制作用很大;5-HMF、芳香類雜質(zhì)分別在含量較高時(添加量>0.6wt%)表現(xiàn)出較強的抑制作用,含量較低時無影響;糠醛、無機鹽即使... 

【文章來源】:華東理工大學上海市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:74 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

Ru/AC催化秸稈水解液氫解制備低碳二元醇研究


圖2.4木質(zhì)纖維素的預處理??

木質(zhì)纖維素,副產(chǎn)物,預處理,產(chǎn)物


使部分木糖和葡萄糖進一步降解為糠醛、5-羥甲基糠醛(5-HMF)等,二者進一步降解??則可生成甲酸、乙酰丙酸等;同理,木質(zhì)素也會被部分降解為香草醛、香草酸、羥基苯??甲酸等芳香類化合物,如圖2.5所示[67]。因此,經(jīng)過預處理的工序后木質(zhì)纖維素漿液中??主要含有結(jié)構(gòu)遭到初步破壞的固體纖維素、木質(zhì)素和溶于液體中的木糖(主要物質(zhì))和??少量的葡萄糖、糠醛、5-HMF、甲酸以及芳香類化合物等。??1?Furans??^?V"??1?J,?l^rrrac?ac.d??mu???獻糖?M纖Dse?Rtw咖咖??.圓、——-??h'jX-^0?F?irt?ral?^??Xylose'?AmbinoW??h,C—^??^n.n?T"""^?—二??料園???E\(mc(iv?i>?Phtiwlks?????…爹?Wood?resin??圖2.5木質(zhì)纖維素預處理產(chǎn)物及產(chǎn)生的副產(chǎn)物1671??Fig.?2.5?Pretreatment?products?and?byproducts?of?lignocelluloses?1671??23.2.2脫毒??為了使纖維素與纖維素酶充分接觸,達到盡可能高的纖維素酶利用率,對木質(zhì)纖維??素原料進行預處理是先決步驟,但在預處理過程中生成的副產(chǎn)物如糠醛、5-HMF等呋喃??類衍生物,甲酸、乙酰丙酸等有機弱酸和香草醛、香草酸、羥基苯甲酸等芳香類化合物??等,不僅會抑制纖維素酶活性,降低酶解糖化效率[68],還會影響發(fā)酵過程中微生物的代??謝[69],因此,為確保預處理后的木質(zhì)纖維素能進行正常的酶水解糖化過程和后續(xù)的發(fā)酵、??化學轉(zhuǎn)化等過程

裝置圖,程序升溫還原,固定床反應器,裝置圖


3.3葡萄糖氫解反應工藝??3.3.1反應儀器及操作??氫解反應在高壓撹拌反應釜(Parr?4590)中進行,工藝流程如圖3.2所示。具體操??作步驟如下:第一段加氫反應:向高壓釜內(nèi)加入一定質(zhì)量濃度的反應液40?g,并加入0.25??g催化劑,攪拌均勻后,安裝并密封好高壓釜;向反應釜中充入一定壓力的N2檢查氣密??性,確定不漏氣后依次使用N2和H2在2?MPa壓力下各吹掃2次,以置換釜內(nèi)空氣,吹??掃過程中調(diào)節(jié)高壓釜的攪拌槳轉(zhuǎn)速為200?rpm;吹掃完畢后關(guān)閉出氣閥,向釜內(nèi)充入H2??至4?MPa并升溫至120?°C,同時調(diào)節(jié)高壓爸攪拌槳轉(zhuǎn)速至500?rpm,達到設(shè)定溫度后向??高壓釜內(nèi)補充壓力至6?MPa并開始計時,反應3?h。反應結(jié)束后,降至室溫,打開排氣??閥泄壓,氣體排完后,將高壓釜拆卸下來,。担绺獌(nèi)溶液離心過濾以濾去催化劑,濾??液過0.22?pm微孔濾膜后進行高效液相色譜分析

【參考文獻】:
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[3]Ni-W2C催化葡萄糖氫解制備低碳二元醇反應機理研究[D]. 袁兆平.華東理工大學 2014
[4]釕催化山梨醇氫解制備低碳二元醇的研究[D]. 劉國才.華東理工大學 2012
[5]山梨醇氫解制備C4~C6多元醇CuO-ZnO催化劑的研究[D]. 李仲良.浙江工業(yè)大學 2006



本文編號:3548205

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