鑭系有機(jī)螯合劑是時間分辨熒光免疫分析的核心,被廣泛應(yīng)用于生物分析、臨床醫(yī)學(xué)、食品安全等領(lǐng)域。為制備穩(wěn)定性高、水溶性好且能與鋱離子高效配位的鑭系有機(jī)螯合劑,本文通過調(diào)節(jié)pH、優(yōu)化反應(yīng)溫度、時間等實(shí)驗(yàn)條件,確定與鋱離子能級匹配的有機(jī)配體的最佳合成路線,合成了多種有機(jī)中間體,成功地合成了具有雙功能的鋱的有機(jī)螯合劑,并對其光譜性質(zhì)進(jìn)行了研究,結(jié)果表明其具有良好的熒光壽命、大的斯托克斯位移及量子產(chǎn)率。利用核磁共振氫譜、質(zhì)譜、元素分析、熒光光譜等對鋱的有機(jī)螯合劑結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征。1.以3-甲基-2-羥基苯甲酸為原料,采用硫酸二甲酯作為甲基化試劑,成功合成了2-甲氧基-二（2-巰基噻唑啉基）間苯二甲酰胺。通過調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度、pH值、物料配比等方法優(yōu)化中間產(chǎn)物的合成方法。利用核磁氫譜、質(zhì)譜、元素分析等表征了各化合物的結(jié)構(gòu),測試結(jié)果表明,利用乙酸乙酯重結(jié)晶的方法有效地提高了2-甲氧基-二（2-巰基噻唑啉基）間苯二甲酰胺的產(chǎn)率,達(dá)到85%。2.以2-氯乙胺鹽酸鹽為原料與4-甲基苯磺酰氯反應(yīng),通過調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度和時間等合成條件,利用核磁氫譜、質(zhì)譜、元素分析等手段表征了各化合物的結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了多齒形多胺基結(jié)構(gòu)化... 

【文章來源】：長春理工大學(xué)吉林省

【文章頁數(shù)】：72 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

鑭系有機(jī)配合物的發(fā)光機(jī)理[20]

有氨基羧酸基團(tuán)，能夠與鑭系離子螯合，進(jìn)而形成水溶性好和穩(wěn)定性高的鑭系配。多氨基羧酸鹽類鑭系螯合劑結(jié)構(gòu)式如圖 1.8 所示。SilvioAime 等人通過表征 DT鑭系離子（La3+、Pr3+、Eu3+）形成的配合物的質(zhì)子和碳縱向弛豫時間驗(yàn)證了配合溶液結(jié)構(gòu)和動力學(xué)性質(zhì)，研究結(jié)果表明，八齒形配體之間的快速相互轉(zhuǎn)換發(fā)生在共振時間尺度上[34]。常用的多氨基羧酸鹽類鑭系螯合劑的結(jié)構(gòu)式如圖 1.2 所示。

圖 1.3 β-二酮類配體（DPPD）及銪配合物的結(jié)構(gòu)式[37]啶類吡啶和鄰菲羅啉等配體作為含氮、含氧橋連的配體結(jié)構(gòu)，距離最近，充分發(fā)揮配體結(jié)構(gòu)中的“天線效應(yīng)”，通過紫外方式傳遞給鑭系離子[39]。聯(lián)吡啶類穴狀螯合劑通常需要使熒光猝滅效應(yīng)。采用聯(lián)吡啶制備的大環(huán)類配體，具有耐酸吡啶類螯合劑對熒光的猝滅效應(yīng)不敏感，無需氟離子作為高、成本低、制備過程簡單等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于新型鑭聯(lián)吡啶類配體的結(jié)構(gòu)如圖 1.4 所示。 1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷合成的大環(huán)類螯合劑配體，它們這類大環(huán)衍生物具有多個配位點(diǎn)，易于與鑭系金屬離子配分子對鑭系元素激發(fā)態(tài)的猝滅效應(yīng)，從而提高熒光效率。

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號：3545085