活性自由基開環(huán)聚合用于聚己內(nèi)酯類聚合物的可控合成研究
發(fā)布時間:2021-11-14 23:02
聚己內(nèi)酯(PCL)是一種具有良好生物相容性的可降解高分子材料,被廣泛應(yīng)用于包裝、組織工程及藥物傳輸?shù)阮I(lǐng)域,F(xiàn)有基于PCL的聚合物材料大多通過己內(nèi)酯(ε-CL)的開環(huán)聚合制備,存在反應(yīng)條件苛刻,單體與催化劑的適配性差等不足,同時因為聚合方法的限制,很難實現(xiàn)通過與結(jié)構(gòu)豐富的乙烯基單體共聚達到聚合物性能調(diào)節(jié)的目的。幸運的是,通過單體2-亞甲基-1,3-二氧庚烷(MDO)的自由基開環(huán)聚合是制備PCL的另一途徑,為PCL類材料的制備提供了更加靈活的方法。進一步將活性自由基聚合技術(shù)應(yīng)用于MDO的開環(huán)聚合中,可以實現(xiàn)對所制備聚合物的結(jié)構(gòu)的調(diào)控,且可以與各種乙烯基單體共聚得到無規(guī)、嵌段等結(jié)構(gòu)豐富的共聚物。得到的共聚物具有反應(yīng)活性可進一步進行后修飾,并且所得聚合物主鏈中含有酯基功能團,賦予聚合物良好的降解性。基于此,本論文圍繞利用可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由港聚合(RAFT)方法開展MDO自由基聚合研究,從聚合物拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)設(shè)計與合成、聚合行為以及兩親性聚合物的設(shè)計與合成及其組裝行為等方面開展了相關(guān)研究。具體如下:(1)以MDO作為主單體,醋酸乙烯酯為第二單體,利用RAFT聚合與自縮合乙烯基聚合相結(jié)合,制備了具有...
【文章來源】:蘇州大學(xué)江蘇省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:110 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.7第-個活性自由基開環(huán)聚合??Fig.?1.7?The?first?li\?ing?radical?ring-opening?polymerization.?*76*??
?40.?/?‘?6〇〇〇-??i?f?-r?5000-?H??130-f//?i-??。2。_?/??j__??T.?-?-■……-二?跡,^??..-r?1?I?1?I?v?■?"!?'??i?fk?i?C-|^—r?■1?■■丨*"i??i"?"—-f——?r?_t?1?t?"1??0?20?4〇?60?80?100?120?220?240?〇?10?20?30?40?50?60?70?80??Time?(hours)?Conversion?(%)??圖1.8?A)?BMDO的NMP聚合機理。B.?C)?120?°C下BMDO與MPDL的本體聚合動??力學(xué)(轉(zhuǎn)化率與時間的關(guān)系、分子量及分子量分布于轉(zhuǎn)化率的關(guān)系)??Fig.?1.8?A)?Proposed?mechanism?of?the?BMDO?NMP?taking?into?account?the?SGI?thermal??degradation.?B.?C)?Kinetics?of?the?BMDO?and?MPDL?polymerization?at?120?°C?in?the?bulkls:1.??同年,Nicolas課題組另-?成員Delplace?又報道了?NMP開環(huán)聚合下三種CKA??單體(BMDO,?MDO或MPDL)分別與低聚(乙二醇)甲基醚…難丙烯酸酯(PEGMA)??的共聚。文中詳細分析了共聚過程的活性可控特征并il動力學(xué)研宄揭示/不同CKA??之間的行為差異(圖1.8)。在三個CKA單體中,只有MPDL能夠達到高轉(zhuǎn)化率并且??在共聚物中顯著插入(高達29?mol%),這可能是因為它形成了類似于苯乙烯的自由??基,這種自
活性自由基開環(huán)聚合用于聚己內(nèi)酯類聚合物的可控合成研究?第一章??說明該聚合方法適用于合成各種功能性的可降解聚酯。??Controlled????Copofym^ritaUon??:繳?Functi&tfmi?d&Qrsuf?jtbki??poiyiMOO-co-VAc^??MD〇?V?W-'W???Hyp^rbrsnch^d??coo〇ivmp£??圖1.14?MD?與VAc的活性可控自由基聚合??Fig.?1.14?Controlled?copolymerization?of?MDO?with?VAc?|tJ2l??隨后作者針對MDO的共聚物的降解性能進行了深入研究,以VBr作為共聚單??體(圖1.15),作者比較了兩種不同組成的聚合物的降解動力學(xué),隨著水解反應(yīng)的進??行,分子量隨時間減小,共聚物中PCL含量多的水解速率明顯快于含量少的。而溴??基團的引入使得聚合物具備后修飾性,文中作者成功利用疊氮化和環(huán)加成反應(yīng)對聚合??物進行改性,改性后的聚合物具有功能性且仍然具有活性。??|j?7000??9?(????'?Bf?(>000?\?polv(MDOlJl0?co?VBrcw)???_?.?__fta?A_1V?o?側(cè)'?\?p〇lv(MDO0^-co-VBf,?74),4??RAFT?MADIX?M0O?VBr?l?\?\??polymerization?|?4000?^?&??2?3000?\?\??ITT?x--?f::?W??potynMM?P??t^>oly<VMri/?(K>n?0?SO?100?ISO?,00??S0??modification?_?
【參考文獻】:
期刊論文
[1]自由基開環(huán)聚合[J]. 甘孝賢. 化學(xué)通報. 1986(11)
本文編號:3495526
【文章來源】:蘇州大學(xué)江蘇省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:110 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.7第-個活性自由基開環(huán)聚合??Fig.?1.7?The?first?li\?ing?radical?ring-opening?polymerization.?*76*??
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【參考文獻】:
期刊論文
[1]自由基開環(huán)聚合[J]. 甘孝賢. 化學(xué)通報. 1986(11)
本文編號:3495526
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