中空核殼結(jié)構(gòu)MnO x @PrO x 催化劑的合成及低溫NH 3 -SCR催化性能研究
發(fā)布時間:2021-11-09 10:47
氨選擇性催化還原(NH3-SCR)技術(shù)是目前國內(nèi)外運用最廣泛、最成熟的固定源煙氣脫硝技術(shù),其核心是催化劑。低溫NH3-SCR技術(shù)是指催化劑在較低溫度下實現(xiàn)氮氧化物脫除的技術(shù),其反應(yīng)溫度<250℃且具有較寬的活性溫窗;此外低溫SCR反應(yīng)裝置可直接置于脫硫除塵裝置之后,無需進(jìn)行現(xiàn)有設(shè)備改造及對煙氣進(jìn)行再熱處理,大大降低其成本,因此具有廣泛的應(yīng)用前景。近年來,許多低溫NH3-SCR催化劑不斷被開發(fā)出來,但是煙氣中殘留的SO2和H2O容易使低溫SCR催化劑中毒的問題尚未得到解決,因此研發(fā)具有高抗硫抗水性能的催化劑是低溫NH3-SCR技術(shù)應(yīng)用的關(guān)鍵。MnOx因其具有豐富的可變價態(tài)和氧化還原能力,常作為低溫NH3-SCR催化體系的活性物種。而稀土金屬摻雜改性的低溫NH3-SCR催化劑具有優(yōu)異的抗硫抗水性能。此外,對催化劑進(jìn)行特殊形貌結(jié)構(gòu)設(shè)計也是提高其抗中毒性能的一個重要思路。本文以MnO...
【文章來源】:華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:92 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
012-2019年全國主要大氣污染物排放總量Fig.1-1TheemissionofmajorairpollutantsinChinafrom2012-2019
第一章緒論7年,日本成功實現(xiàn)該技術(shù)首次工業(yè)化應(yīng)用,并隨后在全國范圍內(nèi)廣泛應(yīng)用。而我國對于SCR技術(shù)研究和應(yīng)用起步非常晚,直到2004年,我國才引入首臺煙氣脫硝SCR裝置并在福建漳州后石電廠投運!笆濉币(guī)劃以來,SCR技術(shù)在我國全面普及,已經(jīng)投入運行的燃煤煙氣脫硝機(jī)組中,95%以上都是采用SCR技術(shù)[41]。2014年我國成功改造出首臺低氮燃燒器+SCR聯(lián)合脫硝的超低排放裝置,通過二者結(jié)合可實現(xiàn)協(xié)同脫硝脫汞[42]。隨著我國提出堅決打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的號召,作為大氣NOx治理的核心技術(shù),SCR技術(shù)具有不可替代的重要地位[43]。以NH3為還原劑,SCR反應(yīng)方程式如下:4NH3+4NO+O24N2+6H2O(1-4)4NH3+2NO2+O23N2+6H2O(1-5)4NH3+2NO+2NO24N2+6H2O(1-6)4NH3+6NO5N2+6H2O(1-7)8NH3+6NO27N2+12H2O(1-8)SCR反應(yīng)原理如圖1-2所示:圖1-2NH3-SCR法固定源煙氣脫硝原理示意圖Fig.1-2IllustrationofNH3-SCRtoreduceNOxfromstationarysourcesV2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化劑體系因其在300-400℃溫度區(qū)間內(nèi)具有較優(yōu)的NOx脫除效率,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于實際工程中。然而,該催化劑也存在諸多的不足,例如:V2O5-WO3(MoO3)/TiO2工作溫度窗口較窄(300-400℃),導(dǎo)致NOx脫除效率隨溫度波動且N2選擇性較差,產(chǎn)生大量的溫室氣體N2O;且其工作溫度處于中溫段,一方面需
華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文8將其置于預(yù)熱器和除塵器之前,需改造現(xiàn)有的工藝裝置才能使之有效使用,這樣不僅工作難度大而且會造成經(jīng)濟(jì)損失,另一方面若不改造現(xiàn)有配置將其安裝在脫硫裝置之后,由于脫硫后的煙氣溫度低于200℃,也無法滿足其最佳工作溫度;此外,V2O5-WO3(MoO3)/TiO2易受煙氣中SO2影響,導(dǎo)致其中毒而失活,且SO2也腐蝕SCR反應(yīng)裝置設(shè)備及管路,增加運行成本[44]。因此,依據(jù)我國大部分固定源煙氣排放的特點,開發(fā)高活性高抗毒性的低溫NH3-SCR催化劑體系具十分重要的現(xiàn)實意義[45,46]。在低溫NH3-SCR反應(yīng)體系中,由于催化劑在較低的溫度區(qū)間(100-250℃)內(nèi)具有最佳的NH3-SCR反應(yīng)活性,因此,可直接將脫硝系統(tǒng)置于除塵器或脫硫裝置之后,無需改造現(xiàn)有裝置。低溫NH3-SCR工藝布置圖如1-3所示。圖1-3SCR反應(yīng)器的布置方式Fig.1-3ThearrangementofSCRreactor1.4低溫NH3-SCR催化劑的研究現(xiàn)狀對于低溫NH3-SCR反應(yīng)系統(tǒng),其核心就是催化劑。不同的催化劑的低溫催化活性是千差萬別的,不同結(jié)構(gòu)的催化劑其催化反應(yīng)機(jī)理也是各不相同。催化劑的組成、物相及形貌結(jié)構(gòu)等特征共同決定其低溫NH3-SCR活性。在當(dāng)前研究中,受到廣泛關(guān)注的低溫SCR催化劑主要是指過渡金屬氧化物催化劑,如以銅、鐵、錳等為活性組分的催化劑。1.4.1錳基催化劑錳氧化物催化劑是當(dāng)前研究最廣泛的低溫SCR催化劑[47-50]。以純MnOx作為活性組
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]煙氣脫硝技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 于睿,魏昱,崔玲,曹桂榮. 山東化工. 2019(17)
[2]燃煤煙氣脫硝技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 陳歡哲,何海霞,萬亞萌,楊忠凱,李濤,任保增. 應(yīng)用化工. 2019(05)
[3]高分散MnOx/SAPO-34催化劑的制備及其低溫NH3選擇性催化還原NO性能[J]. 凌微,黃碧純. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報. 2019(04)
[4]電廠煙氣脫硝技術(shù)分析[J]. 徐菁. 寧波化工. 2018(03)
[5]催化裂化煙氣SCR法脫硝裝置運行問題分析與對策[J]. 劉淑鶴,李欣,方向晨,劉忠生. 煉油技術(shù)與工程. 2018(11)
[6]二氧化錳在低溫NH3-SCR催化反應(yīng)上的形貌效應(yīng)[J]. 孫夢婷,黃碧純,馬杰文,李時卉,董立夫. 物理化學(xué)學(xué)報. 2016(06)
[7]“十三五”時期中國的環(huán)境保護(hù)形勢與政策方向[J]. 俞海,張永亮,任勇,周國梅,陳剛,王勇. 城市與環(huán)境研究. 2015(04)
[8]氮氧化物排放控制技術(shù)分類[J]. 李萍,曾令可,王慧,程小蘇. 中國陶瓷工業(yè). 2015(02)
[9]不同晶相結(jié)構(gòu)二氧化錳催化完全氧化乙醇[J]. 張潔,張江浩,張長斌,賀泓. 物理化學(xué)學(xué)報. 2015(02)
[10]Zr改性MnOx/MWCNTs催化劑的結(jié)構(gòu)特征與低溫SCR活性[J]. 楊超,劉小青,黃碧純,吳友明. 物理化學(xué)學(xué)報. 2014(10)
博士論文
[1]Mn基低溫NH3-SCR催化劑的抗水抗硫性能及反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 高鳳雨.北京科技大學(xué) 2017
[2]低溫等離子體協(xié)同吸附催化劑的煙氣脫硝工藝研究[D]. 王卉.浙江大學(xué) 2014
[3]負(fù)載型Mn-Ce系列低溫SCR脫硝催化劑制備、反應(yīng)機(jī)理及抗硫性能研究[D]. 金瑞奔.浙江大學(xué) 2010
碩士論文
[1]高分散Fe2O3/SAPO-11催化劑的制備及其低溫NH3-SCR脫硝性能研究[D]. 董立夫.華南理工大學(xué) 2018
[2]燃煤電站煙氣脫硫脫硝技術(shù)成本效益分析[D]. 史建勇.浙江大學(xué) 2015
[3]改進(jìn)型SNCR噴射技術(shù)基礎(chǔ)研究[D]. 殷科.浙江大學(xué) 2014
[4]H2O和SO2對MnOx/MWCNTs催化劑低溫氨選擇性催化還原NOx性能的影響[D]. 羅紅成.華南理工大學(xué) 2012
[5]MxOy/MWCNTs催化劑的低溫SCR性能與反應(yīng)機(jī)理的研究[D]. 王麗珊.華南理工大學(xué) 2012
[6]刃—板電極脈沖電暈放電脫除NOx的實驗研究[D]. 黃虎寧.大連理工大學(xué) 2006
本文編號:3485184
【文章來源】:華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:92 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
012-2019年全國主要大氣污染物排放總量Fig.1-1TheemissionofmajorairpollutantsinChinafrom2012-2019
第一章緒論7年,日本成功實現(xiàn)該技術(shù)首次工業(yè)化應(yīng)用,并隨后在全國范圍內(nèi)廣泛應(yīng)用。而我國對于SCR技術(shù)研究和應(yīng)用起步非常晚,直到2004年,我國才引入首臺煙氣脫硝SCR裝置并在福建漳州后石電廠投運!笆濉币(guī)劃以來,SCR技術(shù)在我國全面普及,已經(jīng)投入運行的燃煤煙氣脫硝機(jī)組中,95%以上都是采用SCR技術(shù)[41]。2014年我國成功改造出首臺低氮燃燒器+SCR聯(lián)合脫硝的超低排放裝置,通過二者結(jié)合可實現(xiàn)協(xié)同脫硝脫汞[42]。隨著我國提出堅決打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的號召,作為大氣NOx治理的核心技術(shù),SCR技術(shù)具有不可替代的重要地位[43]。以NH3為還原劑,SCR反應(yīng)方程式如下:4NH3+4NO+O24N2+6H2O(1-4)4NH3+2NO2+O23N2+6H2O(1-5)4NH3+2NO+2NO24N2+6H2O(1-6)4NH3+6NO5N2+6H2O(1-7)8NH3+6NO27N2+12H2O(1-8)SCR反應(yīng)原理如圖1-2所示:圖1-2NH3-SCR法固定源煙氣脫硝原理示意圖Fig.1-2IllustrationofNH3-SCRtoreduceNOxfromstationarysourcesV2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化劑體系因其在300-400℃溫度區(qū)間內(nèi)具有較優(yōu)的NOx脫除效率,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于實際工程中。然而,該催化劑也存在諸多的不足,例如:V2O5-WO3(MoO3)/TiO2工作溫度窗口較窄(300-400℃),導(dǎo)致NOx脫除效率隨溫度波動且N2選擇性較差,產(chǎn)生大量的溫室氣體N2O;且其工作溫度處于中溫段,一方面需
華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文8將其置于預(yù)熱器和除塵器之前,需改造現(xiàn)有的工藝裝置才能使之有效使用,這樣不僅工作難度大而且會造成經(jīng)濟(jì)損失,另一方面若不改造現(xiàn)有配置將其安裝在脫硫裝置之后,由于脫硫后的煙氣溫度低于200℃,也無法滿足其最佳工作溫度;此外,V2O5-WO3(MoO3)/TiO2易受煙氣中SO2影響,導(dǎo)致其中毒而失活,且SO2也腐蝕SCR反應(yīng)裝置設(shè)備及管路,增加運行成本[44]。因此,依據(jù)我國大部分固定源煙氣排放的特點,開發(fā)高活性高抗毒性的低溫NH3-SCR催化劑體系具十分重要的現(xiàn)實意義[45,46]。在低溫NH3-SCR反應(yīng)體系中,由于催化劑在較低的溫度區(qū)間(100-250℃)內(nèi)具有最佳的NH3-SCR反應(yīng)活性,因此,可直接將脫硝系統(tǒng)置于除塵器或脫硫裝置之后,無需改造現(xiàn)有裝置。低溫NH3-SCR工藝布置圖如1-3所示。圖1-3SCR反應(yīng)器的布置方式Fig.1-3ThearrangementofSCRreactor1.4低溫NH3-SCR催化劑的研究現(xiàn)狀對于低溫NH3-SCR反應(yīng)系統(tǒng),其核心就是催化劑。不同的催化劑的低溫催化活性是千差萬別的,不同結(jié)構(gòu)的催化劑其催化反應(yīng)機(jī)理也是各不相同。催化劑的組成、物相及形貌結(jié)構(gòu)等特征共同決定其低溫NH3-SCR活性。在當(dāng)前研究中,受到廣泛關(guān)注的低溫SCR催化劑主要是指過渡金屬氧化物催化劑,如以銅、鐵、錳等為活性組分的催化劑。1.4.1錳基催化劑錳氧化物催化劑是當(dāng)前研究最廣泛的低溫SCR催化劑[47-50]。以純MnOx作為活性組
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]煙氣脫硝技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 于睿,魏昱,崔玲,曹桂榮. 山東化工. 2019(17)
[2]燃煤煙氣脫硝技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 陳歡哲,何海霞,萬亞萌,楊忠凱,李濤,任保增. 應(yīng)用化工. 2019(05)
[3]高分散MnOx/SAPO-34催化劑的制備及其低溫NH3選擇性催化還原NO性能[J]. 凌微,黃碧純. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報. 2019(04)
[4]電廠煙氣脫硝技術(shù)分析[J]. 徐菁. 寧波化工. 2018(03)
[5]催化裂化煙氣SCR法脫硝裝置運行問題分析與對策[J]. 劉淑鶴,李欣,方向晨,劉忠生. 煉油技術(shù)與工程. 2018(11)
[6]二氧化錳在低溫NH3-SCR催化反應(yīng)上的形貌效應(yīng)[J]. 孫夢婷,黃碧純,馬杰文,李時卉,董立夫. 物理化學(xué)學(xué)報. 2016(06)
[7]“十三五”時期中國的環(huán)境保護(hù)形勢與政策方向[J]. 俞海,張永亮,任勇,周國梅,陳剛,王勇. 城市與環(huán)境研究. 2015(04)
[8]氮氧化物排放控制技術(shù)分類[J]. 李萍,曾令可,王慧,程小蘇. 中國陶瓷工業(yè). 2015(02)
[9]不同晶相結(jié)構(gòu)二氧化錳催化完全氧化乙醇[J]. 張潔,張江浩,張長斌,賀泓. 物理化學(xué)學(xué)報. 2015(02)
[10]Zr改性MnOx/MWCNTs催化劑的結(jié)構(gòu)特征與低溫SCR活性[J]. 楊超,劉小青,黃碧純,吳友明. 物理化學(xué)學(xué)報. 2014(10)
博士論文
[1]Mn基低溫NH3-SCR催化劑的抗水抗硫性能及反應(yīng)機(jī)理研究[D]. 高鳳雨.北京科技大學(xué) 2017
[2]低溫等離子體協(xié)同吸附催化劑的煙氣脫硝工藝研究[D]. 王卉.浙江大學(xué) 2014
[3]負(fù)載型Mn-Ce系列低溫SCR脫硝催化劑制備、反應(yīng)機(jī)理及抗硫性能研究[D]. 金瑞奔.浙江大學(xué) 2010
碩士論文
[1]高分散Fe2O3/SAPO-11催化劑的制備及其低溫NH3-SCR脫硝性能研究[D]. 董立夫.華南理工大學(xué) 2018
[2]燃煤電站煙氣脫硫脫硝技術(shù)成本效益分析[D]. 史建勇.浙江大學(xué) 2015
[3]改進(jìn)型SNCR噴射技術(shù)基礎(chǔ)研究[D]. 殷科.浙江大學(xué) 2014
[4]H2O和SO2對MnOx/MWCNTs催化劑低溫氨選擇性催化還原NOx性能的影響[D]. 羅紅成.華南理工大學(xué) 2012
[5]MxOy/MWCNTs催化劑的低溫SCR性能與反應(yīng)機(jī)理的研究[D]. 王麗珊.華南理工大學(xué) 2012
[6]刃—板電極脈沖電暈放電脫除NOx的實驗研究[D]. 黃虎寧.大連理工大學(xué) 2006
本文編號:3485184
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