發(fā)布時(shí)間：2021-11-05 08:03

　　手性是生物與自然基本特征,具有普遍性,廣泛存在于自然界中。手性對于對映體藥物的藥理作用有著極大的影響,因而對于對映體藥物的手性識別有著極其重要的意義。近年來,手性識別的研究取得了巨大的進(jìn)步并且建立了各種各樣的手性識別方法以及手性拆分方法。這些方法通常要使用復(fù)雜的儀器或者成本較高。為了克服這樣的缺點(diǎn),用熒光技術(shù)進(jìn)行手性識別因其明顯的優(yōu)勢而成為一個(gè)較好的選擇。熒光技術(shù)在對映體檢測方面也取得巨大的進(jìn)步且具有高靈敏度,檢測速度快以及安全性高等特點(diǎn)。將熒光技術(shù)與具有手性放大效應(yīng)的手性螺旋聚合物的手性識別能力相結(jié)合的物質(zhì)可以提供更有前途的材料。目前,手性納米纖維制備方法最為常見的就是自組裝,非共價(jià)鍵作用,以及介孔誘導(dǎo)等方法。這些方法制備條件復(fù)雜,過程繁瑣。與這些方法相比,靜電紡絲技術(shù)制備納米纖維方法有著明顯優(yōu)勢。尤其是在聚炔納米纖維制備方面,靜電紡絲法具有獨(dú)特的優(yōu)勢。由于手性物質(zhì)種類有限且價(jià)格昂貴,所以利用天然生物質(zhì)材料當(dāng)作誘導(dǎo)試劑,對非手性聚炔進(jìn)行光學(xué)活性誘導(dǎo)對于簡化手性納米纖維制備工藝,降低成本具有重要意義。主要內(nèi)容如下:首先將制備的帶有熒光基團(tuán)的單取代聚炔通過靜電紡絲技術(shù)制備出納米纖維膜,由... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：88 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１?（Ａ）電紡絲微粒和納米纖維的示意圖；（Ｂ）單體（ＦＡ），其聚合作用和生成的螺旋聚合??物（ＰＦＡ）?［４１］??

?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???近幾年，Ｙｕ等人在懸浮聚合中通過控制轉(zhuǎn)速來制備得到異形粒子。Ｒｉｇｕｅｍ等??人發(fā)現(xiàn)金屬離子可以與聚苯乙炔進(jìn)行絡(luò)合從而可以制備出具有手性螺旋結(jié)構(gòu)的聚??炔異形粒子。Ｚｈａｎｇ等人［４４］制備了由手性螺旋取代的聚乙炔和聚甲基丙烯酸甲酯??（ＰＭＭＡ，作為模板）構(gòu)建的旋光聚合物Ｊａｎｕｓ顆粒（簡稱ＰＪＰ）。如圖１－２所示，總??共五個(gè)單體，包括兩個(gè)非手性單體（Ｍｌ和Ｍ２）和三個(gè)手性單體（Ｍ３，?Ｄ－Ｍ４和Ｌ－Ｍ４）??進(jìn)行乳液聚合，隨后將其蒸發(fā)以引起相分離，最終形成ＰＪＰ。所得的ＰＪＰ通過改變ＳＤＳ??的濃度，單體與ＰＭＭＡ的質(zhì)量比以及聚乙炔對水相的親和力會影響ＰＪＰ的形成和形??態(tài)即表現(xiàn)出蘑菇狀或碗狀的形狀，且具有預(yù)期的光學(xué)活性。這項(xiàng)研宄顯然證明了新興??的手性和Ｊａｎｕｓ架構(gòu)相結(jié)合的納米材料的重要性。建立了一種新的手性螺旋聚乙炔構(gòu)??造的Ｊａｎｕｓ顆粒的制備方法。此外，在進(jìn)一步優(yōu)化組成和功能后，所得旋光活性ＰＪＰ??可能適用于多種手性相關(guān)用途，例如對映體分離，不對稱催化和手性藥物的控釋。??’Ｔ＇？一￣＇一?一二－??＂＇一?＂ＸＸ??Ｂ?ｖ?＊?＊?Ｓｏｈ？ｒｔ？＊｜？ｎｉ？ｉ〇８?＾??？?？?…冊■？?＋＋．．－？??＇?＼?ｔ??ｌ?？?ｉ?；?＼?Ｊ?ｖｒｆｕｉｎｉｆＭｍ??（＾?：?Ａ？；ｔ＊ｔ＞ｌｃｔ）ｋ?ｍｏｎｏｍｅｒ?Ｍｌ，?ｍ；：?＇??Ｊ?Ｉ??ｊ?％?；ＳＤＳ?人廣?Ｐｏｌｙ？ｃｃｔｙｋｎｅ?Ｈｈ?Ｊ??＊、＊?：ＣＷｏｔｗｆｏｒｍ?－７＾?：?ＰＭＭＡ?＊－〇＾Ｑ?ｔｎ〇ｒｌｉ?Ｊ??圖１－２螺旋取代的聚乙塊和

?第一章緒論???Ａ－ｌ?？??圖１－３?（Ａ）聚（ＬＳＡｍ－ｃｏ－ＰＡｎ）的合成；（Ｂ）聚（ＬＳＡ５〇－ｃｏ－ＰＡ５（））的螺旋結(jié)構(gòu)示意圖及可能的紅??外吸收機(jī)理【４５］??Ｆｉｇ．１－３．?（Ａ）?Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｏｆ?ｐｏｌｙ（ＬＳＡｍ－ｃｏ－ＰＡｎ）；（Ｂ）?Ｔｈｅ?ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｈｅｌｉｃａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ??ｐｏｌｙ（ＬＳＡ５〇－ｃｏ－ＰＡ５〇）?ａｎｄ?ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｉｎｆｒａｒｅｄ?ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?［４５１??１．１．２．３手性螺旋聚炔粒子??手性螺旋聚合物顆粒的制備可以通過簡便的方法，例如自組裝和聚合過程（包括??乳液聚合，懸浮聚合，分散聚合和沉淀聚合）。手性螺旋聚合物顆粒將手性螺旋結(jié)構(gòu)??和較大的表面積合理地組合為一個(gè)實(shí)體，這有助于將其用于與手性有關(guān)的應(yīng)用，例如??手性識別／拆分，不對稱催化，對映選擇性結(jié)晶，和對映選擇性控制釋放。Ｚｈａｎｇ等人??［４６］通過沉淀聚合制備由二取代聚乙炔構(gòu)成的規(guī)則顆粒的方案（圖１－４）。兩種二取代的??炔屬單體進(jìn)行了沉淀聚合，并順利地獲得了窄尺寸分布的相應(yīng)聚合物顆粒。ＣＤ和??ＵＶ－ｖｉｓ吸收光譜表明形成光學(xué)活性顆粒的二取代聚乙炔采用手性螺旋構(gòu)象。詳細(xì)研究??了溶劑組成和催化劑用量對顆粒的影響。然后提出了一種用于理解顆粒形成的機(jī)制。??該研宄提供了一種通用的，簡便易行的方法，可從雙取代的聚乙炔制備聚合物顆粒。??ａ?〇￣＜＾?．．．．．??〇?ＣＣＰＭｓ?？??ｃｒｏｓ＾?Ｗ〇ｒＨ??ｖ－ｒｏ＾ｍＭｒｒ?ＣｒｏｓｓＪｍｋｅｄ?ＰＩ??Ｄ??Ｐｒ？ｃｉｐ＾ｒｔｋ＞ｎＰｔ＞ｌｙｎｖＭ


本文編號：3477404