發(fā)布時(shí)間：2021-10-22 00:42

　　對(duì)映體純的手性醇及其衍生物是精細(xì)化學(xué)、制藥、功能材料等行業(yè)重要的前體、手性中間體物質(zhì)。光學(xué)純的1-苯基-1,2-乙二醇（PED）是一種重要的手性結(jié)構(gòu)單元,（R）-PED可用來(lái)合成治療精神病性障礙、代謝問(wèn)題和甲狀旁腺功能亢進(jìn)等疾病的手性藥物,（S）-PED則是液晶材料中必不可少的原料和手性添加劑。隨著清潔綠色制備理念的興起,生物催化法逐漸成為獲取對(duì)映體純的手性醇的重要手段,目前主要分為酶法和全細(xì)胞法。與酶催化相比,全細(xì)胞催化的優(yōu)點(diǎn)更為顯著,比如穩(wěn)定性高,催化劑成本低,無(wú)需添加輔因子等。本研究以實(shí)驗(yàn)室篩選得到的吉氏庫(kù)特菌Kurthia gibsonii SC0312為生物催化劑,不對(duì)稱拆分外消旋PED以制備對(duì)映體純的（S）-PED,首先考察了不同介質(zhì)中該催化反應(yīng)的特性,揭示了不同反應(yīng)介質(zhì)對(duì)細(xì)胞活力、細(xì)胞膜完整性及通透性的影響,然后在含深度共熔溶劑（Deep eutectic solvents,DESs）的反應(yīng)體系中引入固定化技術(shù),有效提高生物催化劑的穩(wěn)定性和重復(fù)利用率,從而建立高效、高選擇性制備對(duì)映體純的（S）-PED的生物催化體系。本研究采用相轉(zhuǎn)移的策略,探討了9種有機(jī)溶劑（叔戊醇、正己... 

【文章來(lái)源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

KurthiagibsoniiSC0312細(xì)胞催化外消旋PED不對(duì)稱氧化反應(yīng)Fig1-1AsymmetricoxidationofracemicPEDcatalyzedbyKurthiagibsoniiSC0312

華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文同有機(jī)溶劑對(duì) Kurthia gibsonii SC0312 細(xì)胞活力的影響中有機(jī)溶劑的加入會(huì)影響微生物的細(xì)胞活力。將 Kurthia gibsonii SC有機(jī)溶劑的體系中孵育一段時(shí)間后，細(xì)胞活力如圖 2-1 所示。可以觀溶劑的加入會(huì)抑制微生物細(xì)胞的生長(zhǎng)，而鄰苯二甲酸二丁酯在一定程生長(zhǎng)，提高細(xì)胞活力，表明鄰苯二甲酸二丁酯對(duì) Kurthia gibsonii SC物相容性。結(jié)合上述研究結(jié)果，最終選用鄰苯二甲酸二丁酯作為雙相

第二章 雙相體系中 Kurthia gibsonii SC0312 細(xì)胞催化 PED 不對(duì)稱氧化反應(yīng)的研究的產(chǎn)率和選擇性影響較小，(S)-PED e.e.值均達(dá)到 99.9%以上，產(chǎn)率也在間。然而，兩相體積比的改變一定程度上會(huì)影響反應(yīng)的速度。隨著鄰體積百分比的增加，反應(yīng)的初速度呈現(xiàn)一定的下降趨勢(shì)，尤其當(dāng)兩相體積 7：3 時(shí)，初速度由 2.20 mmol/L/h 下降到 1.87 mmol/L/h。其原因可能百分比的增加增大了反應(yīng)的粘度，影響兩相中的物質(zhì)運(yùn)輸，或者是高含二丁酯一定程度上影響了細(xì)胞活性，改變氧化還原酶的構(gòu)象使其不利于從而降低了反應(yīng)效率。綜合考慮，最終選用兩相體積比為 5：5 用于下面

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1](S)-羰基還原酶Ⅱ與葡萄糖脫氫酶共催化高效合成（S）-苯乙二醇[J]. 姜佳偉,張榮珍,周曉天,李坤鵬,李靜,李堯慧,徐巖.  微生物學(xué)報(bào). 2016(10)
[2](S)-羰基還原酶II于釀酒酵母孢子中表達(dá)與功能[J]. 梁宏博,張榮珍,徐巖,周曉天,姜佳偉,李堯慧,高曉東,中西秀樹(shù).  微生物學(xué)報(bào). 2015(12)
[3]有機(jī)溶劑/緩沖液雙相體系中固定化Acetobacter sp.CCTCC M209061細(xì)胞催化1-（4-甲氧基）-苯基乙醇不對(duì)稱氧化反應(yīng)[J]. 程景,婁文勇,宗敏華.  高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(07)
[4]藥物氟西汀中間體3-氯-1-苯基丙醇的生物催化合成研究[J]. 杜剛.  當(dāng)代化工. 2014(06)
[5]一種新型（S）-羰基還原酶的克隆及其功能表達(dá)[J]. 耿亞維,張榮珍,王珊珊,徐巖.  微生物學(xué)報(bào). 2010(01)
[6]Fe3O4/海藻酸鹽微膠囊固定化細(xì)胞生長(zhǎng)特性[J]. 溫惠云,齊智濤,薛偉明,薛美辰,孫維娜,沈艷佐.  食品與發(fā)酵工業(yè). 2009(04)
[7]固定化優(yōu)勢(shì)菌PM1降解甲基叔丁基醚[J]. 成卓韋,陳東之,章晶曉,鐘衛(wèi)鴻,陳建孟.  中國(guó)環(huán)境科學(xué). 2007(06)
[8]Stereoselective propranolol metabolism in two drug induced rat hepatic microsomes[J]. Li X,Zeng S.  World Journal of Gastroenterology. 2000(01)

碩士論文
[1]度洛西汀中間體手性醇的生物轉(zhuǎn)化[D]. 沈云霞.揚(yáng)州大學(xué) 2009



本文編號(hào)：3450036