聚酯材料應(yīng)用廣泛,在生物醫(yī)藥、汽車制造業(yè)、電子制造業(yè)、建筑材料、環(huán)保等多個領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。環(huán)狀內(nèi)酯的開環(huán)聚合反應(yīng)是制備聚酯材料的重要途徑之一。在這些環(huán)狀內(nèi)酯形成的聚合物中,聚γ-丁內(nèi)酯是目前高分子材料和合成領(lǐng)域研究的重點,由于其可完全降解回收單體的性質(zhì),可實現(xiàn)循環(huán)利用,因而受到關(guān)注。然而,γ-丁內(nèi)酯由于其環(huán)內(nèi)張力小,一直以來都被認(rèn)為是不能聚合的單體。近年來,研究人員通過發(fā)展新的高效催化劑,如:鑭系的金屬配合物、具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的新型磷氰超強(qiáng)堿CTPB以及硫脲/tBu-P4的雙功能有機(jī)催化體系實現(xiàn)了 γ-丁內(nèi)酯的聚合。但聚合需要在低溫或者使用特殊催化劑條件下進(jìn)行,限制了其推廣。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),可以在該結(jié)構(gòu)中引入取代基,增加環(huán)內(nèi)張力提高其聚合活性,可以在30℃條件下高效進(jìn)行聚合,得到主鏈為聚γ-丁內(nèi)酯的聚酯材料�；谏鲜龌A(chǔ),本論文通過對單體結(jié)構(gòu)的設(shè)計,在γ-丁內(nèi)酯的環(huán)狀內(nèi)酯結(jié)構(gòu)中同時引入功能性基團(tuán)和具有增大環(huán)內(nèi)張力的取代基,并且通過開環(huán)聚合反應(yīng)合成了結(jié)構(gòu)新穎的聚酯,拓展了聚酯材料在功能性聚合物和聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。具體研究內(nèi)容包括以下幾個方面:（1）含硫/砜/亞砜功能性聚酯的制備以及PET... 

【文章來源】：蘇州大學(xué)江蘇省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．２?Ｌａ［Ｎ（ＳｉＭｅ３ｈ］３催化的７－丁內(nèi)酯的開環(huán)聚合反應(yīng)［３６］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?ＲＯＰ?ｏｆ?■ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?Ｌａ［Ｎ（ＳｉＭｅ３）２］３?［別??

°Ｃ作為聚合的反應(yīng)溫度，這樣的低溫??更有利于聚合反應(yīng)的發(fā)生。??Ｒｔ＼?ｎｌｙ，。炅―２ＢＨ！??／ｆ?ＣＴＰＢ?？?ｌｉｎｅａｒ?ｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ??ＲＯＨ?．??ＣＴＰＢ?ｂａｃｋ－ｂｉｔｉｎｇ??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ．?，Ｐ（ＮＭｅ２）３??Ａ＼?０＾．?Ｎ；ＰｉＮ??＾?＝ｉ：＝?，ＮＭｅ�。常校剑危蓿危�，－Ｎ＝Ｐ，Ｍｅ�。�，３??＼?（ＮＭｅ２）３Ｐ，?Ｐ（Ｍｅ２Ｎ）３??＼?Ｏ?°??■Ｖ?〇?Ａ?ＣＴＰＢ??圖１．３?ＣＴＰＢ催化的ｙ－丁內(nèi)酯的開環(huán)聚合反應(yīng)Ｐ２］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．３?ＲＯＰ?ｏｆ?ｙ－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ?ｃａｔａｌｙｓｔｅｄ?ｂｙ?ＣＴＰＢ［２２］??２０１８年，Ｚｈａｎｇ等［３８］開發(fā)了一系列硫脲和ｔＢＵ－Ｐ４的雙功能催化劑，實現(xiàn)了??Ｙ－丁內(nèi)酯的開環(huán)聚合反應(yīng)，如圖１．４。聚合反應(yīng)發(fā)生在－４０°Ｃ，得到的聚合物分子??量較高（分子量最高可達(dá)風(fēng)１?＝?２１５００§／〇１〇１，￡）＝１．７）。但是得到的聚合物的拓?fù)??結(jié)構(gòu)控制性差，并且聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率最高僅有８０％，得到的聚合物的分子量分??布也較寬（￡＞＝１．４－２．４）。同年，Ｍｅｎｇ等［３９］也報道了一系列由脲和堿金屬的甲??醇鹽組成的雙功能催化劑，實現(xiàn)了?丁內(nèi)酯的開環(huán)聚合反應(yīng)，如圖１．５。聚合反??應(yīng)同樣地發(fā)生在－４０°Ｃ，轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)８５％，并且得到的聚合物為線形拓?fù)浣Y(jié)??構(gòu)，對聚合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)控制性好。但是由于多引發(fā)中心的存在，得到的聚合物??的分子量分布較寬，某些聚合物樣品的ＳＥＣ流出曲線甚至出現(xiàn)雙峰。??又３??ｆ３ｃ－＾５－ｎ－＾ｎＸ＾?ＣＸｎ＾ｎＸ

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本文編號：3442929