燃油深度脫硫的難點是稠環(huán)噻吩類硫化物的脫除,如二苯并噻吩（DBT）及其烷基衍生物DBTs等,開發(fā)新型脫硫劑的關(guān)鍵是提高其對噻吩硫化物的分配系數(shù)和分離選擇性。這就需要脫硫劑與噻吩硫之間存在獨特的強(qiáng)相互作用�；陔姾赊D(zhuǎn)移絡(luò)合作用,本文制備了兩類絡(luò)合脫硫劑,研究了它們對模型油中BT、DBT和DMDBT的脫除效果。首先,以活性炭負(fù)載的BT、DBT、DBTO2和DMDBT為原料,通過HNO3/H2SO4的硝化/氧化反應(yīng)制備了四種炭載吸附劑（NBT/C、NDBT/C、NDBTO2/C和NDMDBT/C）;表征了其組成和結(jié)構(gòu),考察了其吸附脫硫性能。結(jié)果表明,吸附劑NDBTO2/C與DBT之間具有較強(qiáng)的電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合作用,可形成轉(zhuǎn)荷絡(luò)合物。NDBTO2/C的吸附等溫線符合Langmuir方程,對模型油中DBT、BT和DMDBT的飽和吸附量分別為87.4、10.6和8.3 mg-S·g-1。NDBTO2/C可用甲苯/甲醇溶液再生并循環(huán)使用4次,吸附量保持在95%以上。其次,鑒于多硝基芳香化合物的爆炸性危險性,及其極慢的吸附速率,期望發(fā)現(xiàn)新的不含硝基的π-受體材料,并將其溶解在溶劑中作為萃取劑使用。為此,將... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：105 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

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【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]硫酸鈰銨改性雙介孔二氧化硅吸附脫硫研究[J]. 韓林凱,高玲玉,楊麗娜,李劍.  精細(xì)石油化工. 2019(05)
[2]PM2.5中的有機(jī)硫酸酯類化合物[J]. 韓德文,王鑫彤,鞠法帥,王楊君,馮加良,汪午.  化學(xué)進(jìn)展. 2017(05)
[3]吸附法燃油超深度脫硫的研究進(jìn)展[J]. 張偉,李鑫,童靖予,胡雨,李翠清.  石油化工. 2016(11)
[4]吡啶基聚合離子液體的制備及其對油中噻吩硫的吸附性能[J]. 李春喜,許慧慧,朱學(xué)習(xí),陸穎舟,孟洪.  化工學(xué)報. 2016(07)
[5]N-氯代丁二酰亞胺與異腈的雙氯化反應(yīng)制備N-苯基二氯亞胺類化合物[J]. 任少波,張海峰,張劍,張巍,劉運(yùn)奎.  有機(jī)化學(xué). 2016(08)
[6]Ce負(fù)載HY/SBA-15的合成、表征及其吸附脫硫性能的評價[J]. 史春薇,周文豐,王鑫,吳文遠(yuǎn),邊雪,趙杉林.  石油化工. 2016(01)
[7]燃料油深度脫硫的技術(shù)策略及研究進(jìn)展[J]. 宋紅艷,何靜,李春喜.  石油化工. 2015(03)
[8]YD-CADS汽油超深度催化吸附脫硫技術(shù)中試研究[J]. 王軍峰,陳兵,羅萬明,金德浩,劉宏偉,李鋮,李志剛.  工業(yè)催化. 2014(10)
[9]吸附法脫除柴油中噻吩類含硫化合物的研究進(jìn)展[J]. 王廣建,仙保震,劉影,付信濤,張路平.  化工進(jìn)展. 2014(10)
[10]Co對Cu+-13X分子篩選擇吸附脫硫性能的影響[J]. 周林,居沈貴,張清瑞,曹文寧,朱止陽,鄭歡.  石油化工. 2014(03)

博士論文
[1]基于酸堿作用的油品脫硫和苯酚提取[D]. 高家俊.北京化工大學(xué) 2015
[2]改性Y分子篩選擇性吸附燃料油深度脫硫及等離子體再生技術(shù)研究[D]. 李小娟.浙江大學(xué) 2009

碩士論文
[1]交聯(lián)聚合物吸附劑的制備及其在燃油吸附脫硫中的應(yīng)用[D]. 馬春宏.北京化工大學(xué) 2018
[2]咪唑基離子聚合物的合成及對油中噻吩硫的吸附性能[D]. 朱學(xué)習(xí).北京化工大學(xué) 2017
[3]競爭吸附條件下HKUST-1脫硫性能及吸附機(jī)理研究[D]. 付志凱.大連理工大學(xué) 2015
[4]聚合離子液體的制備及其用于燃油深度脫硫的應(yīng)用研究[D]. 章靜.北京化工大學(xué) 2015
[5]物理吸附法脫除FCC汽油中含硫化合物的試驗研究[D]. 卜欣立.北京化工大學(xué) 2004



本文編號：3436897