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交替共聚體系的可見光致RAFT聚合研究

發(fā)布時間:2021-10-08 21:59
  光誘導可控/“活性”自由基聚合(photo-CLRP)因其聚合條件溫和且易于實現(xiàn)聚合在空間和時間上的控制等優(yōu)勢,獲得了廣泛關注。photo-CLRP已經(jīng)有大量科研工作者對此作出研究,但交替共聚體系在可見光下進行的RAFT聚合暫時沒有相關報導,本論文旨在探索交替共聚體系的可見光致RAFT聚合行為及其規(guī)律,豐富和發(fā)展可見光致RAFT聚合理論和應用。本論文首先對RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑CDCTP在可見光下活化及光降解的機理進行了研究,并探究其在不同光源等條件下的光降解規(guī)律。然后,對可見光致St-MAH交替共聚體系的RAFT聚合行為及規(guī)律進行了系統(tǒng)研究。對比了溫度、單體濃度、光源波長及功率等多項參數(shù)對聚合的影響。CDCTP在可見光輻照下,硫代羰基中的碳硫雙鍵n→π*躍遷,生成R·和巰基自由基。巰基自由基除了捕捉R·形成休眠種,還會產(chǎn)生光降解。降解速率跟輻照光的波長和光強密切關系,在藍光輻照下降解最快。降低光照強度,可以明顯延緩CDCTP的光降解。有單體存在的聚合體系中,巰基自由基自由基更多的向生成休眠種方向移動,所以CDCTP的降解更慢。在St-MAH交替共聚體系的可見光致RAFT聚合過程中發(fā)現(xiàn),該體... 

【文章來源】:北京化工大學北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:77 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
學位論文數(shù)據(jù)集
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 可控/“活性”自由基聚合
        1.1.1 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑聚合法(Iniferter)
        1.1.2 氮氧穩(wěn)定自由基聚合法(NMP)
        1.1.3 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)
        1.1.4 可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合法(RAFT)
    1.2 光聚合
        1.2.1 光聚作用
        1.2.2 光致交聯(lián)
        1.2.3 光分子反應
        1.2.4 光降解
        1.2.5 光/熱效應
    1.3 光致可控/“活性”自由基聚合
        1.3.1 光致NMP聚合
        1.3.2 光致Iniferter聚合
        1.3.3 光致ATRP聚合
        1.3.4 光致RAFT聚合
    1.4 CTC聚合
    1.5 苯乙烯-馬來酸酐交替共聚體系
        1.5.1 傳統(tǒng)自由基共聚
        1.5.2 活性自由基共聚
        1.5.3 輻照共聚
        1.5.4 其他共聚
    1.6 本課題研究目的和意義
第二章 RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的合成及其光穩(wěn)定性研究
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 原料與試劑
        2.2.2 雙(十二烷基硫烷基硫代羰基)二硫化物的合成
        2.2.3 4-氰基-4-(十二烷基硫代硫羰基)硫烷基戊酸的合成
        2.2.4 測試與表征
    2.3 結果與討論
        2.3.1 4-氰基-4-(十二烷基硫代硫羰基)硫烷基戊酸的結構表征結果
        2.3.2 CDCTP及主要試劑的光化學表征結果
        2.3.3 不同波長和功率光源對CDCTP的影響
        2.3.4 不同溶劑對CDCTP光降解的影響
        2.3.5 聚合體系中CDCTP的光降解
    2.4 本章小結
第三章 可見光致交替共聚體系RAFT活性聚合
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 原料與試劑
        3.2.2 可見光致RAFT活性聚合
        3.2.3 測試與表征
    3.3 結果與討論
        3.3.1 不同溶劑中的可見光致St-MAH共聚體系的RAFT聚合結果
        3.3.2 可見光致St-MAH共聚體系RAFT聚合產(chǎn)物結構表征
        3.3.3 空白實驗結果
        3.3.4 “開/關燈”實驗結果
        3.3.5 不同溫度和單體質(zhì)量濃度對可見光致St-MAH交替共聚體系RAFT聚合的影響
        3.3.6 不同波長和功率光源對可見光致St-MAH交替共聚體系RAFT聚合的影響
        3.3.7 不同M/CDCTP摩爾比對可見光致St-MAH交替共聚體系RAFT聚合的影響
        3.3.8 通過可見光致RAFT對PSM進行嵌段
        3.3.9 其他共聚體系的可見光致RAFT聚合
    3.4 本章小結
第四章 結論
參考文獻
致謝
導師與作者簡介
專業(yè)學位碩士研究生學位論文答辯委員會決議書


【參考文獻】:
期刊論文
[1]超臨界CO2中馬來酸酐與苯乙烯的聚合[J]. 李春生,張書香,鄭安吶,解竹柏,耿兵.  高分子材料科學與工程. 2006(05)
[2]苯乙烯-馬來酸酐共聚物的生物降解性研究[J]. 高嫄,黃發(fā)榮.  功能高分子學報. 2004(02)
[3]馬來酸酐和苯乙烯的可逆加成-斷鏈鏈轉(zhuǎn)移聚合及新型嵌段共聚物的合成[J]. 朱明強,魏柳荷,周鵬,杜福勝,李子臣,李福綿.  高分子學報. 2001(03)
[4]電荷轉(zhuǎn)移復合物和光誘導電荷轉(zhuǎn)移聚合[J]. 曹維孝.  大學化學. 1992(06)
[5]電荷轉(zhuǎn)移聚合[J]. 曹維孝.  化學通報. 1984(01)

博士論文
[1]一類含馬來酸酐交替共聚單元的高分子表面活性劑的輻射法合成及其應用[D]. 胡中青.中國科學技術大學 2006



本文編號:3425043

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