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混合烯烴-馬來酸酐共聚及汽油降烯烴研究

發(fā)布時間:2021-09-29 20:27
  汽油作為石油化學工業(yè)的主要輕質(zhì)石油產(chǎn)品,主要由C4-C12烯烴、烷烴和芳烴構成,經(jīng)降烯烴和提高辛烷值處理后用作引擎燃料。本論文基于自穩(wěn)定沉淀聚合,通過汽油中烯烴組分與馬來酸酐(MAH)共聚,開展汽油降烯烴新技術研究。主要考察了反應介質(zhì)、單體配比、單體濃度、溫度等條件對烯烴-MAH共聚及汽油降烯烴效果的影響,優(yōu)化出轉化率最高且降低烯烴效率最佳的共聚反應條件,并且制備出了粒徑較為均一的聚合物顆粒。具體研究內(nèi)容如下:1、通過自穩(wěn)定沉淀聚合直接將醚前汽油中烯烴組分和MAH進行共聚,探究了反應介質(zhì)、單體配比及單體濃度等因素對單體轉化率和降烯烴率的影響,結果顯示當汽油中烯烴:MAH=10:7.5,單體濃度為19 wt%,引發(fā)劑濃度為3 wt%,在70℃條件下反應12 h,單體轉化率和降烯烴率最高,分別達到72%和60%。同時,所制備的醚前汽油-馬來酸酐共聚物微球粒徑為2100 nm,粒徑分布系數(shù)為1.02。2、直接將催化裂化(FCC)汽油與MAH進行自穩(wěn)定沉淀聚合反應,發(fā)現(xiàn)催化裂化汽油中氮硫化合物雜質(zhì)會產(chǎn)生阻聚作用,并且與MAH反應生成黑色副產(chǎn)物;將催化裂化汽油預處理后再與MAH共聚,探究了反應介... 

【文章來源】:北京化工大學北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:91 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

混合烯烴-馬來酸酐共聚及汽油降烯烴研究


圖1-3異丁烯的烷基化反應機理??Fi.?1-3?Alklation?mechanism?of?isobutlene??

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?北京化工大學碩士學位論文???異構烯烴ME關烷烴??烴類混合物^?烴類混合物+烯烴異構烷烴+芳烴??異構烷妤或烷基芳蠔??圖1-2?MIP工藝反應過程??Fig.?1-2?Maximizing?iso-paraffins?reaction?process??1.2.2燒基化??烷基化汽油具有無烯烴芳烴、辛烷值高、硫含量低、蒸氣壓低、出油率高、經(jīng)濟??效益好等特點,是最理想的高辛烷值清潔調(diào)和原料f39]。通過烷基化反應形成高度支化??的異鏈烷烴(以異丁烯為例,反應機理如圖1-3)。用輕質(zhì)烯烴(一般是丙烯和異丁烯)??可生產(chǎn)高辛烷值汽油,該反應消耗大量的丙烯和無機酸(例如氫氟酸或硫酸)[4()],使??用戊烯作為烯烴原料也可獲得RON值與使用丁烯和丙烯為原料相似的烷基化汽油,??但使用這種烯烴作為原始原料經(jīng)常會發(fā)生副反應??\-jbbch,?*?h*???>■?V—Olj??a,?h/??fH??尸I,?f’J?H??M,t—A???HjC—???H^—<'???M*??I'll,?tH,??圖1-3異丁烯的烷基化反應機理??Fig.?1-3?Alkylation?mechanism?of?isobutylene??Andreas?Feller等人[42]總結了烷基化過程中完整的反應機理。通過使用無機酸作為??催化劑來活化烯烴引發(fā)烷基化反應,烯烴反應形成酯;在沸石中,烯烴吸附在沸石表??面上生成醇鹽;酯也可以轉化為游離的碳正離子;穩(wěn)定的叔碳陽離子可以與烯烴分子??進行親電加成;最后陽離子可被轉化為相應的烷烴,并且陽離子側(催化劑)被再生??以繼續(xù)與無機酸和沸石反應。??6??

烷基化反應,機理,烷基化


?第一章緒論???\?trwrwfcr?\?\??Y?/^\?y^ ̄^K??I?I?f? ̄?????|?A|h_?\?N*??V?人疋一??一,-f?’?\?I??/?j/^?\?\?\?!V|*1lip|fMk|Uti?l?f??\f?I?_j{?\mmrn??rc,"?mrnm??V'—??^?mwmirntkm?j?入?'?{?CrmUm?V??圖1-4完整的烷基化反應機理[42]??Fig.?1-4?The?complete?mechanism?of?the?alkylation?reaction[42]??目前,烷基化過程主要使用硫酸和氫氟酸作為催化劑,使用硫酸時需要冷卻反應??混合物,而使用氫氟酸促進的烷基化反應可以在冷卻水溫度下進行。美國專利??US7439410M綜合烷基化-異構化方法,使用固體催化劑進行異構烷基化。Exelus??ExSact工藝[44]和ABB?Lummus?Alkyclean工藝[45]使用沸石促進院基化技術。在丁烯的??烷基化中,還可使用介孔官能化的Nafion/SBA-15基催化劑來提高效率[4\BP公司[47,48]??開發(fā)了兩級/多級烷基化脫硫工藝,首先用固體吸附劑對原料油進行處理或預加氫去堿??性含氮化合物再進入烷基化反應器,噻吩等含硫雜質(zhì)通過烯烴烷基化轉化為較高沸點??的產(chǎn)物,再通過分餾即可除去。??1.2.3芳構化??汽油組分中芳烴辛烷值最高。因此。通過芳構化可有效提高汽油的辛烷值[49]。芳??構化工藝[5()]是利用改性沸石分子篩催化劑將低分子烴通過裂化、齊聚、芳構等反應轉??化為輕質(zhì)芳烴的過程。低碳數(shù)的烷烴芳構化過程如圖1-5。YuF

【參考文獻】:
期刊論文
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碩士論文
[1]自穩(wěn)定沉淀聚合法制備C8/C9—馬來酸酐共聚物微球[D]. 陳延昭.北京化工大學 2016



本文編號:3414420

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