脂肪族聚酯、聚碳酸酯等可持續(xù)發(fā)展塑料因其清潔可再生以及優(yōu)異的可降解性和生物相容性等優(yōu)勢(shì)成為當(dāng)下研究的熱點(diǎn)。催化劑的選擇與制備是合成可降解聚酯以及聚碳酸酯的關(guān)鍵。烷基鋁催化劑控制性好,磷腈堿催化劑催化活性高,這兩類(lèi)催化劑在環(huán)狀單體開(kāi)環(huán)聚合中得到廣泛的關(guān)注。本論文立足于這兩種催化劑,研究其在環(huán)酯和環(huán)碳酸酯開(kāi)環(huán)聚合時(shí)的催化行為,通過(guò)NMR、X-ray以及Anal.Calcd來(lái)測(cè)定配合物的分子結(jié)構(gòu),然后利用NMR、GPC、DSC以及MALDI-TOF MS來(lái)測(cè)定聚合物的分子結(jié)構(gòu)信息以及熱力學(xué)信息,主要包括以下工作:設(shè)計(jì)合成了一類(lèi)磷氮配位的烷基鋁配合物Al1-5并將其應(yīng)用于己內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合中。通過(guò)Al2-4的單晶X射線衍射發(fā)現(xiàn),配合物金屬活性中心呈扭曲的四面體幾何模型。不同配體結(jié)構(gòu)的Al1-5催化劑在催化己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合時(shí)表現(xiàn)出不同的催化性能,配體上不同的取代基結(jié)構(gòu)對(duì)配合物的金屬中心的配位環(huán)境產(chǎn)生了很大的影響,進(jìn)而影響了催化性能。在卞醇做引發(fā)劑的條件下,Al1-5在催化己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合時(shí)有優(yōu)異的活性以及控制性,得到了高分子量的聚己內(nèi)酯(M_n=118.6 kg mol^-... 

【文章來(lái)源】：青島科技大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：88 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

配合物Al2分子結(jié)構(gòu)

磷氮配位烷基鋁化合物在己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合中的應(yīng)用34晶體Al4的培養(yǎng)方法：將Al4催化劑配成5M的甲苯溶液，取3mL溶液于25mL史萊克管中，用注射器緩慢加入3mL甲苯過(guò)渡層，然后再加入大約15mL正己烷，室溫靜置兩天后析出無(wú)色透明晶體。圖2-4配合物Al2分子結(jié)構(gòu)Figure2-4ORTEPdrawingofthemolecularstructureofAl2ORTEPdrawingofthemolecularstructureofAl2.Ellipsoidsaregivenatthe50%probabilitylevel.Hydrogenatomsareomittedforclarity.Selecteddistances()andangles(deg):Al1N11.819(5),Al1P12.535(2),Al1C201.948(6),Al1C211.959(6);N1Al1P190.31(14),N1Al1C20115.8(3),N1Al1C21113.7(2),P1Al1C20112.1(2),P1Al1C21101.97(18),C20Al1C21118.3(3).圖2-5配合物Al3分子結(jié)構(gòu)Figure2-5ORTEPdrawingofthemolecularstructureofAl3ORTEPdrawingofthemolecularstructureofAl3.Ellipsoidsaregivenatthe50%probability

青島科技大學(xué)研究生學(xué)位論文35level.Hydrogenatomsareomittedforclarity.Selecteddistances()andangles(deg):Al1N11.8238(19),Al1P12.5304(11),Al1C131.948(3),Al1C141.956(2);N1Al1P189.60(6),N1Al1C13118.02(10),N1Al1C14116.33(10),P1Al1C13108.42(8),P1Al1C14104.52(8),C13Al1C14115.17(11).圖2-6配合物Al4分子結(jié)構(gòu)Figure2-6ORTEPdrawingofthemolecularstructureofAl4ORTEPdrawingofthemolecularstructureofAl4.Ellipsoidsaregivenatthe50%probabilitylevel.Hydrogenatomsandanuncoordinatedtoluenemoleculeareomittedforclarity.Selecteddistances()andangles(deg):Al1N11.836(3),Al1P12.4926(16),Al1C631.940(5),Al1C641.969(5);N1Al1P190.27(11),N1Al1C62116.84(18),N1Al1C63117.06(19),P1Al1C62108.93(15),P1Al1C63105.31(18),C62Al1C63114.4(2)圖2-4、2-5以及2-6分別為Al2、Al3以及Al4的分子結(jié)構(gòu)并對(duì)一些關(guān)鍵的鍵長(zhǎng)以及鍵角數(shù)據(jù)進(jìn)行說(shuō)明。通過(guò)圖示以及數(shù)據(jù)可以獲取分子的許多結(jié)構(gòu)信息，對(duì)于Al3催化劑，根據(jù)N1Al1P189.60(6)、N1Al1C13118.02(10)、N1Al1C14116.33(10)、P1Al1C13108.42(8)、P1Al1C14104.52(8)和C13Al1C14115.17(11)數(shù)據(jù)可知，其金屬活性中心的配位幾何結(jié)構(gòu)為扭曲的四面體結(jié)構(gòu)，這種活性中心構(gòu)象與其它報(bào)道的兩齒配位金屬活性中心構(gòu)象一致。Al1與N1之間的鍵長(zhǎng)為1.8238(19)，表明鋁和氮原子之間以典型的共價(jià)離子鍵連接，該鍵長(zhǎng)要比phenoxyimineAl或者SalenAl型配合物的鋁氮鍵（配位共價(jià)鍵，鍵長(zhǎng)>1.95）要短。Al2和Al4催化劑與Al3催化劑有相同的配位特征，從這種規(guī)律上看，Al1-5的配位特征是一致的。雖然這五種催化劑在配位結(jié)構(gòu)上具有相似性，但是


本文編號(hào)：3388707