聚合物的精確設(shè)計合成一直以來都是高分子化學(xué)領(lǐng)域最受關(guān)注的研究方向之一。通過對聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計,能夠得到各種各樣的精細(xì)結(jié)構(gòu)聚合物和功能性聚合物。本文設(shè)計合成了多種含二苯基的剛性烴類聚合物,并采用環(huán)化、脫氫、熱解等后改性方法合成了多種功能性聚合物。主要的研究內(nèi)容及成果如下:1、反式1,2-二苯乙烯與1,3-環(huán)己二烯共聚物的設(shè)計合成。通過陰離子聚合合成了新型烴類共聚物PCTS,其中,采用THF/25℃/n-BuLi體系可得到交替結(jié)構(gòu)的PCTS。隨共聚物中nTs/n1,3-cHD的增大,共聚物的Tg隨之提高,交替共聚物最高能達(dá)到155℃。2、陽離子環(huán)化制備高Tg烴類聚合物。以PCTS、P12DPB為環(huán)化前驅(qū)體進(jìn)行陽離子環(huán)化進(jìn)而制備高Tg烴類聚合物。交替結(jié)構(gòu)的PCTS的環(huán)化程度接近100%,環(huán)化使Tg提高60℃左右,最高達(dá)到213℃;P12DPB環(huán)化產(chǎn)物的Tg隨其1,4-結(jié)構(gòu)含量的增大而增大,最高達(dá)到233℃。3、主鏈含碳碳弱鍵結(jié)構(gòu)聚合物的合成及新型嵌段共聚物的制備。將 TS 分別與 1,3-CHD、St、MANH 共聚,制備了 PCTS、PSTS、P（TS-MANH）三種具有鏈中弱鍵結(jié)構(gòu)的交... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：99 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖２－２?ＰＣＴＳ－３的ＧＰＣ譜圖??Ｆｉｇ．?２－２?ＧＰＣ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－３??

?第二章反式１，２－二苯乙烯與１，３－環(huán)己二烯共聚物的設(shè)計合成及后改性???２．３．１．２?ＰＣＴＳ微觀結(jié)構(gòu)的計算??１，２－ＣＨＤ?ｕｎｉｔ?１，４－ＣＨＤ?ｕｎｉｔ??圖２－３反式１，２－二苯基乙烯與１，３－環(huán)己二烯的負(fù)離子聚合??Ｆｉｇ．?２－３?Ａｎｏｎｉｃ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｏｆ?Ｔｓ?ａｎｄ?１，３－ＣＨＤ??ＴＳ與１，３－ＣＨＤ進(jìn)行共聚，圖２－３為兩種單體進(jìn)行負(fù)離子聚合的過程。根據(jù)屮??ＮＭＲ能夠計算出兩種單體在聚合物中的共聚組成，其中１，３－環(huán)己二烯單元在聚合過??程中能夠進(jìn)行１，４－加成和１，２－加成，由于１，３－ＣＨＤ單元１，４－結(jié)構(gòu)和１，２－結(jié)構(gòu)中不飽??和質(zhì)子的個數(shù)相同，所以不能通過１ＨＮＭＲ計算出１，３－ＣＨＤ單元中１，４－結(jié)構(gòu)和１，２－??結(jié)構(gòu)的含量，因此，我們進(jìn)一步測試了交替共聚物的２Ｄ?ＮＭＲ譜圖（圖２－４），進(jìn)而??分析共聚物中１，３－ＣＨＤ單元的微觀結(jié)構(gòu)。從圖２－４中能夠看出與不飽和質(zhì)子相鄰的??稀丙基質(zhì)子的化學(xué)位移為１．８８－２．２５?ｐｐｍ。??Ａ?…一八一?Ｂ?—?？??Ｈ?？?ｆｔ?５?４?３?２?Ｉ?｜＞ｐｍ?ＡＪＩ?￥．９?５．Ｋ?５．７??ｉ?ｉ?—．—ｉ?—．—ｉ?‘－ｉ－?－？???－ｉ—ｐｐｎｔ?ｉ－??ｔ?ｉ?．．．．．．ｉ?？－??ｉ?ｉ?！??廠］、?ＩＩ??？丨（：??圖?２－４?ＰＣＴＳ?在?２５?°Ｃ?下的的?２Ｄ?ＮＭＲ?光譜（Ｈ－Ｈ?ＣＯＳＹ）??Ｆｉｇ．?２－４?２Ｄ－ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｏｆ?ＰＣＴＳ?ａｔ?２５?°Ｃ?（Ｈ－Ｈ?ＣＯＳＹ）??結(jié)合ＰＣＴＳ的１Ｈ?Ｎ

?．Ｉ?．?Ｉ?．?Ｉ?．?Ｉ?．?Ｉ??２Ａ?２２?２４?２６?２８?３０??Ｅｌｕｔｉｏｎ?Ｔｉｍｅ?（ｍｉｎ）??圖?２－９?ＰＣＴＳ－４?及?ｃＰＣＴＳ＊４?的?ＧＰＣ?曲線??Ｆｉｇ．?２－９?ＧＰＣ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－４?ａｎｄ?ｃＰＣＴＳ－４??接下來對交替共聚物環(huán)化前后的熱性能進(jìn)行了表征。發(fā)現(xiàn)三種交替共聚物經(jīng)過??陽離子環(huán)化后聚合物的熱性能顯著提高，Ｔｇ從１５０?°Ｃ左右提高到了?２１０?°Ｃ左右，??增加了?６０?°Ｃ左右，圖２－１０也清晰地顯示出了交替的ＰＣＴＳ環(huán)化前后的ＤＳＣ變化。??因此，可以得出二烯類聚合物的陽離子環(huán)化確實是提高聚合物主鏈剛性的一種有效??途徑。??Ｉ?１??４?ＰＣＴＳ－Ｕ－ｉ?：?必?ｄ’（：：ＴＳ－２一丨??￡?（產(chǎn)＇＇?１５５°ｃ！?＾??笑廠?ＫＴＴＳ－２???ｉ??聾?丨?２?廣ｃＰＣ?ＴＳ－３??＾?Ｈ?ｎ?｜?ｆ?ｎ?｜｜?Ｂ?讀．?ｎ?｜?星?Ｊｌ．．．．．．．．??ｆ?ｔ?｜?＾?＾?＾?＾?．．．．．．．?■?？?ｎ??４０?６０?ｍ?１００?１２ｆｔ?１４０?１６０?１８０?２００?４０?ＫＯ?１２０?１６０?２００?２４０??Ｉ＇ｔｆｉｎｐｅｒａｔｉｉｒｃ?（°Ｃ）?Ｔｅｍ｜ｉｅｒａＵｉｒｃ?（°ｆ＇）??圖２－１０ＰＣＴＳ－１、ＰＣＴＳ－２、ＰＣＴＳ－３?（左）環(huán)化前（右）環(huán)化后的ＤＳＣ曲線??Ｆｉｇ．?２－１０?Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ?ｓｃａｎｎｉｎｇ?ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ?ｃｕｒｖｅｓ?ｏｆ?ＰＣＴＳ－ｌ、ＰＣＴＳ－２、ＰＣＴＳ－３?（ｌｅｆｔ）?ｂｅｆｏｒｅ??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]AGGREGATION-INDUCED EMISSION ENHANCEMENT IN POLY（PHENYLENE ETHYNYLENE）S BEARING ANILINE GROUPS[J]. 石建兵,董宇平.  Chinese Journal of Polymer Science. 2012(03)
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博士論文
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本文編號：3380461