苯甲醛是一種重要的精細(xì)化工中間體,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、香料、食品、染料等領(lǐng)域。目前,工業(yè)上主要以甲苯氯化水解法制取苯甲醛,存在著轉(zhuǎn)化率低、選擇性差、副產(chǎn)物多、污染環(huán)境等缺點(diǎn),而且產(chǎn)品含氯限制了其應(yīng)用。因此,目前急需開(kāi)發(fā)綠色的無(wú)氯苯甲醛生產(chǎn)技術(shù)。鈀金屬納米粒子催化的雙氧水氧化苯甲醇制備苯甲醛是一種綠色環(huán)保的制備技術(shù),但鈀金屬納米粒子在使用的過(guò)程中會(huì)因表面能較高而發(fā)生團(tuán)聚從而降低催化活性。因此,選擇合適的載體固定鈀金屬納米粒子,使反應(yīng)高效方便地進(jìn)行顯得極其重要。本文通過(guò)原位還原法將鈀納米粒子負(fù)載于三種聚合物載體中,制備了三種不同聚合物載體/鈀納米粒子復(fù)合物:1.通過(guò)蒸餾-沉淀聚合法制備聚α-甲基丙烯酸（PMAA）微球,利用其表面豐富的羧酸根來(lái)螯合鈀離子,再通過(guò)原位還原法制備表面含有大量鈀納米粒子的Pd/PMAA微球催化劑。2.將制備所得的PMAA微球、聚偏氟乙烯（PVDF）粉末和致孔劑聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物（F127）共混于N,N二甲基甲酰胺（DMF）溶劑中,加熱攪拌制得分散液。用注射器將分散液擠出滴落在凝固浴水中,制得PMAA-PVDF微膠囊。再通過(guò)原位還原法在微膠囊中負(fù)載鈀金屬納米粒... 

【文章來(lái)源】：天津工業(yè)大學(xué)天津市

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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圖２－１苯甲醇催化氧化產(chǎn)物質(zhì)譜圖（Ａ苯甲醇，Ｂ苯甲醛，Ｃ苯甲酸，Ｄ苯甲酸芐酯）??Ｆｉｇｕｒｅ?２－１?Ｍａｓｓ?ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍ?ｏｆ?ｃａｔａｌｙｔｉｃ?ｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｐｒｏｄｕｃｔｓ?ｏｆ?ｂｅｎｚｙｌ?ａｌｃｏｈｏｌ??

采用表中的數(shù)據(jù)繪制工作曲線，以縱坐標(biāo)為摩爾量之比和橫坐標(biāo)為面積之比??作圖，利用Ｏｒｉｇｉｎ軟件進(jìn)行線性擬合，得出Ｙ＝Ａ＊Ｘ＋Ｂ，其中Ａ為相應(yīng)物質(zhì)的校??正因子，如圖２－３所示：??—?■■一?，一?■?■?｜?３Ｓ－，???１０?Ａ?３。：?Ｂ?■??Ｙ＝１．０８５２９Ｘ＋０．００８１５?Ｙ＝１．１６０９１Ｘ＋０．０２４４６?，??２５?－?Ｒ２＝０．９９９９３?？?２５?ＲＺ＝０?９９９１６?，??ｕ?１＊５－?°?１．５－??１．０－?１ＪＪ－??０５－?０５＊??ｏ＇ｓ?￣￣ｔＶ?ａ＇ｏ?＇?２Ｖ?￣３０?０５?１０?１５?２０?２５?３０??ＡＡＳ??１．８?－?■■?１．１?ｙ－?－?．?—?－?－?■一?—?—??１６：?Ｃ?，?，０：?Ｄ??Ｋ／?……ｖ?■，?０９－?Ｙ＝０．４６８７８Ｘ＋０．０３７２９??＝ｒ〇＿?ｚ?－?一?ｚ??２：?０７?ｚ??＜ｒｏ＇?Ｚ?＜０６－??°?０８－?ｙ／?〇?０５－??０．６－?／??＇?０２－??〇？?１?ｆ?．?．?ｔ?．?ｔ?．?ｊ?．?Ｉ?．?．?１?．?ｔ?．?ｊ?．?ｔ?．?Ｉ?．?．?，?ｊ?ｙ?．?ｔ??０２?０４?０６?０．８?１０?１．２?１４?１６?０４?０．６?０．８?１．０?１．２?１４?１．６?１８?２０?２．２?＊??圖２－３氣相色譜內(nèi)標(biāo)法工作曲線（Ａ．苯甲醇

ＰＭＡＡ微球上鈀元素的負(fù)載量隨著ＰＭＡＡ微球浸泡在ＰｄＣｌ２溶液的濃度的升高??而升高。不同鈀納米粒子負(fù)載量的Ｐｄ／ＰＭＡＡ微球?qū)Ρ郊状嫉拇呋磻?yīng)的影響結(jié)??果如圖２－８所示。從圖中可以看出，三種不同鈀納米粒子負(fù)載量的催化劑中，在??使用最低鈀負(fù)載量的Ｓ１作催化劑的反應(yīng)中獲得了最低的轉(zhuǎn)化率和最高的選擇性??及收率，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率為６２．８７％，苯甲醛的選擇性和收率分別達(dá)到８１．２３％和??５１．０７％。最高鈀負(fù)載量的Ｓ３作催化劑的反應(yīng)沒(méi)有獲得最高的轉(zhuǎn)化率，其苯甲醇??的轉(zhuǎn)化率為８２．４７％，苯甲醛的選擇性和收率分別達(dá)到５５．２４％和４５．５５％。反而是??鈀負(fù)載量比Ｓ３低的Ｓ２作催化劑的反應(yīng)中獲得了最高的轉(zhuǎn)化率，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率??為９０．８４％，苯甲醛的選擇性和收率分別達(dá)到５０．６９％和４６．０５％。從圖中大致可以??看出，隨著鈀負(fù)載量增加，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率逐漸增加，苯甲醛的選擇性和收率逐??漸下降，這是因?yàn)殁Z負(fù)載量的增加為苯甲醇提供了更多的催化活性位點(diǎn)，苯甲醇??和催化活性位點(diǎn)碰撞的概率增加使得苯甲醇的轉(zhuǎn)化率增加

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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