共價(jià)有機(jī)骨架材料（Covalent organic frameworks,COFs）是將輕質(zhì)元素C、O、N、B、H、Si等通過(guò)共價(jià)鍵連接所形成的、具有周期性結(jié)構(gòu)的多孔骨架材料,具有特殊的結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的化學(xué)鍵。COFs作為一類新型的多孔材料,具有密度低、孔隙結(jié)構(gòu)可控、比表面積大、在有機(jī)溶劑和熱環(huán)境下穩(wěn)定存在等優(yōu)點(diǎn),在氣體吸附、能量存儲(chǔ)、催化劑的研發(fā)、膜分離和光電化學(xué)等許多領(lǐng)域都顯示出巨大的應(yīng)用潛力。然而,由于苛刻的合成條件和相對(duì)較大的尺寸,它們?cè)谏镝t(yī)學(xué)中的應(yīng)用仍然是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。在本課題中,我們探索了一種溫和的溶劑熱法來(lái)合成具有納米結(jié)構(gòu)和明亮熒光的COFs材料。新型的COFs不僅首次實(shí)現(xiàn)了可視化的藥物裝載量監(jiān)控,而且還具有高的載藥量和p H響應(yīng)性釋放性能。為增強(qiáng)COFs材料的熒光性能,本論文使用了一種簡(jiǎn)單有效的合成策略,首次使用了三-（4-甲�；交┌返念A(yù)共軛單體來(lái)構(gòu)建一種強(qiáng)共軛結(jié)構(gòu)的COFs材料。通過(guò)對(duì)COFs的結(jié)構(gòu)、形貌、熒光性能等方面進(jìn)行研究,證明了合成的COFs具有較小的尺寸、高的比表面積和明亮的藍(lán)色熒光。另外,通過(guò)π-π共軛相互作用負(fù)載抗癌藥物鹽酸阿霉素（DOX）,構(gòu)建了有... 

【文章來(lái)源】：曲阜師范大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：60 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

共價(jià)有機(jī)骨架材料的特點(diǎn)

第二章熒光納米有機(jī)骨架的合成12圖2-1(a)COFs的SEM圖像。(b)COFs的TEM圖像。Figure2-1(a)SEMimageofCOFs.(b)TEMimageofCOFs.2.3.2元素組成分析圖2-2（a）是TPA-TA、TMB和COFs的紅外光譜圖（FTIR），圖中的FTIR數(shù)據(jù)表明，TPA的特征峰位于2924和1635cm-1，分別對(duì)應(yīng)于H-C=O和C=O伸縮振動(dòng)。聯(lián)苯胺（TMB）的特征性N-H峰在3448cm-1處尤為明顯[98]。圖2-2（b）和圖2-2（c）中的NMR數(shù)據(jù)進(jìn)一步驗(yàn)證了TPA-TIT和TPA-TA高的純度。但是，由于縮水甘油的亞甲基片段反應(yīng)，在COFs中檢測(cè)到位于1569和2920cm-1處的C=C和C-H的特征峰，表明這兩種單體已成功聚合。為了進(jìn)一步研究COFs的化學(xué)成分,進(jìn)行13CCPMAS固態(tài)NMR測(cè)量（圖2-2d）以分析其化學(xué)結(jié)構(gòu)，清楚地觀察到C=N、C-N和苯環(huán)的特征峰分別位于162-165、146、123-129ppm，證實(shí)了COFs的有效合成[94,99,]。

第二章熒光納米有機(jī)骨架的合成13圖2-2(a)COFs的FTIR圖，(b)TPT-TIT1HNMR圖譜，(c)TPA-TA1HNMR圖譜，(d)COFs的13CCPMAS固態(tài)NMR圖。Figure2-2(a)FTIRdataofCOFs,(b)TPT-TIT1HNMR,(c)TPA-TA1HNMR,(d)13CCPMASsolidstateNMRdataofCOFs.2.3.3熒光性能分析經(jīng)過(guò)篩選所用的單體材料TPA-TA可以顯著增強(qiáng)合成后材料的熒光性能，主要?dú)w因于合成過(guò)程中所形成的π-π高共軛結(jié)構(gòu)，所獲得的COFs在各種溶劑中也具有良好的溶解性和穩(wěn)定性（圖2-3），并且當(dāng)溶液在不同波長(zhǎng)下激發(fā)時(shí)，均顯示出了亮藍(lán)色的光致發(fā)光效應(yīng)（PL）。更有趣的是，觀察到典型的溶劑依賴性PL行為（其細(xì)節(jié)在圖2-4中提供），當(dāng)分散在二甲基亞砜（DMSO）中時(shí)，COFs在360nm激發(fā)下在420nm處顯示出很強(qiáng)的發(fā)射峰。但是，當(dāng)溶解在二甲基


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