負(fù)載型骨架鎳催化焦化碳九加氫及其再生性能的研究
發(fā)布時間:2021-07-07 21:39
焦化碳九是焦化粗苯的餾分之一,其中含有大量的高度不飽和茚、烯基芳烴等烴類物質(zhì)及多種雜環(huán)化合物,這些物質(zhì)容易和空氣發(fā)生氧化或自聚形成膠質(zhì),從而影響焦化碳九的綜合利用價值。對焦化碳九進(jìn)行加氫精制,可降低膠質(zhì)含量、提高氧化安定性,從而合理利用焦化碳九資源。骨架鎳催化劑原料易得、制備方法簡單且具有良好的加氫活性,因此,本文采用了負(fù)載型骨架鎳催化劑,考察了不同雜質(zhì)對焦化碳九加氫反應(yīng)的影響,分析了負(fù)載型骨架鎳催化劑的失活原因以尋求合適的負(fù)載型骨架鎳催化劑再生方法。這對于開發(fā)該類催化劑的應(yīng)用領(lǐng)域具有重要意義。采用擬薄水鋁石和Ni-Al合金粉,通過膠溶、混捏、擠條、焙燒、堿活化過程制備負(fù)載型骨架鎳催化劑,并將其用于焦化碳九加氫反應(yīng)。以茚加氫為探針反應(yīng),考察了不同雜質(zhì)對焦化碳九加氫反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明,反應(yīng)溫度對碳九加氫茚的轉(zhuǎn)化率影響顯著,較為合適的碳九茚加氫反應(yīng)溫度為210℃。古馬隆、吡啶、鄰甲酚以及噻吩等含氧、含氮、含硫雜環(huán)化合物雜質(zhì)對茚加氫有較強(qiáng)的抑制作用。對負(fù)載型骨架鎳催化劑用于焦化碳九加氫反應(yīng)進(jìn)行1500h長運(yùn)轉(zhuǎn)實(shí)驗(yàn)并分析催化劑活性下降原因。在反應(yīng)1000h內(nèi)茚的轉(zhuǎn)化率保持在95%以上,說...
【文章來源】:北京石油化工學(xué)院北京市
【文章頁數(shù)】:102 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
Ni-Al合金相圖
6H2O 的溶液中加入 ZrO2(7.0g)繼續(xù)攪拌 30min;在迅速滴加 100mLNaBH4溶液(0.8mol·L-1)繼續(xù)攪拌用蒸餾水充分洗滌至中性,得到所需的 Ru-Co-B/Z金屬或金屬氧化物 B 的改性,整體效應(yīng)和配體效應(yīng)導(dǎo)己烯的活性降低和選擇性增加;當(dāng) Co/Ru 的原子比2催化劑在 25min 時苯轉(zhuǎn)化率為 75.8%,對環(huán)己烯的選為 62.8%;此外,在兩個連續(xù)反應(yīng)器串聯(lián)的連續(xù)裝置定的,在最佳反應(yīng)條件下,419h 的反應(yīng)時間內(nèi),環(huán)己右。失活原因的變化,催化劑在使用的過程當(dāng)中可分為三個時期-d 為穩(wěn)定期,d-e 為失活期,如圖 1-2 所示。
圖 1-3 催化劑各種失活過程分類Fig.1-3 Catalysts inactivation process classification除此之外,如果催化劑的機(jī)械強(qiáng)度不好而在使用過程中破碎使床層壓降增加,不得不停止工作換上新的催化劑,這個過程有時也屬于催化劑失活范圍。1.5.1 催化劑積碳隨著催化劑使用時間的增加,催化劑的表面會逐漸有含碳物質(zhì)沉積使催化劑的催化活性下降,這個過程稱之為催化劑積碳失活。隨著含碳物質(zhì)的增多,不管哪種催化劑,它的比表面積、孔容、孔徑、活性中心或表面酸度都會減小,沉積碳達(dá)到一定的量一定會使催化劑失活,沉積碳的速度越快,催化劑的壽命越短。積碳可以通過連串反應(yīng)、平行反應(yīng)及復(fù)雜反應(yīng)產(chǎn)生,如圖 1-4,其中 A 為反應(yīng)物,B 為生成物,C 為積碳。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]溶膠凝膠法鎳基催化劑的制備及其應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 李民瀚,孟凡會,李忠. 天然氣化工(C1化學(xué)與化工). 2015(06)
[2]煤焦油中酚類物質(zhì)對焦油組分加氫脫氮脫硫以及芳烴飽和的影響[J]. 劉貞貞,駱仲泱,馬帥,方夢祥. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2015(11)
[3]焦化粗苯與焦化輕油混合加氫精制的可行性分析[J]. 賀小平,鄧秀琴,高輝. 化學(xué)工程師. 2014(01)
[4]鎳基催化劑催化雙環(huán)戊二烯加氫反應(yīng)的研究[J]. 夏賈賈,羅國華,徐新,王衍力. 現(xiàn)代化工. 2014(01)
[5]串聯(lián)雙釜連續(xù)反應(yīng)裝置中Ru-Co-B/ZrO2上苯選擇加氫制環(huán)己烯[J]. 孫海杰,李帥輝,張?jiān)?江厚兵,曲良龍,劉壽長,劉仲毅. 催化學(xué)報(bào). 2013(08)
[6]氯鋁酸鹽離子液體催化焦化碳九聚合制備苯并呋喃-茚樹脂[J]. 羅國華,徐新. 過程工程學(xué)報(bào). 2013(03)
[7]熔融法在催化劑制備中的應(yīng)用技術(shù)進(jìn)展[J]. 史建公,劉志堅(jiān),鄭建坡,張毅,張敏宏,趙桂良. 中外能源. 2012(03)
[8]貴金屬催化劑的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 盧雯婷,陳敬超,馮晶,于杰. 稀有金屬材料與工程. 2012(01)
[9]Pt對NiB非晶態(tài)合金催化劑對苯加氫性能的影響(英文)[J]. 宋華,武顯春,汪懷遠(yuǎn),李峰. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2011(04)
[10]乙烯裝置副產(chǎn)C9資源綜合利用[J]. 袁霞光. 乙烯工業(yè). 2011(02)
碩士論文
[1]多聯(lián)產(chǎn)中低溫煤焦油加氫工藝及催化劑研究[D]. 夏良燕.浙江大學(xué) 2015
本文編號:3270418
【文章來源】:北京石油化工學(xué)院北京市
【文章頁數(shù)】:102 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
Ni-Al合金相圖
6H2O 的溶液中加入 ZrO2(7.0g)繼續(xù)攪拌 30min;在迅速滴加 100mLNaBH4溶液(0.8mol·L-1)繼續(xù)攪拌用蒸餾水充分洗滌至中性,得到所需的 Ru-Co-B/Z金屬或金屬氧化物 B 的改性,整體效應(yīng)和配體效應(yīng)導(dǎo)己烯的活性降低和選擇性增加;當(dāng) Co/Ru 的原子比2催化劑在 25min 時苯轉(zhuǎn)化率為 75.8%,對環(huán)己烯的選為 62.8%;此外,在兩個連續(xù)反應(yīng)器串聯(lián)的連續(xù)裝置定的,在最佳反應(yīng)條件下,419h 的反應(yīng)時間內(nèi),環(huán)己右。失活原因的變化,催化劑在使用的過程當(dāng)中可分為三個時期-d 為穩(wěn)定期,d-e 為失活期,如圖 1-2 所示。
圖 1-3 催化劑各種失活過程分類Fig.1-3 Catalysts inactivation process classification除此之外,如果催化劑的機(jī)械強(qiáng)度不好而在使用過程中破碎使床層壓降增加,不得不停止工作換上新的催化劑,這個過程有時也屬于催化劑失活范圍。1.5.1 催化劑積碳隨著催化劑使用時間的增加,催化劑的表面會逐漸有含碳物質(zhì)沉積使催化劑的催化活性下降,這個過程稱之為催化劑積碳失活。隨著含碳物質(zhì)的增多,不管哪種催化劑,它的比表面積、孔容、孔徑、活性中心或表面酸度都會減小,沉積碳達(dá)到一定的量一定會使催化劑失活,沉積碳的速度越快,催化劑的壽命越短。積碳可以通過連串反應(yīng)、平行反應(yīng)及復(fù)雜反應(yīng)產(chǎn)生,如圖 1-4,其中 A 為反應(yīng)物,B 為生成物,C 為積碳。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]溶膠凝膠法鎳基催化劑的制備及其應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 李民瀚,孟凡會,李忠. 天然氣化工(C1化學(xué)與化工). 2015(06)
[2]煤焦油中酚類物質(zhì)對焦油組分加氫脫氮脫硫以及芳烴飽和的影響[J]. 劉貞貞,駱仲泱,馬帥,方夢祥. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2015(11)
[3]焦化粗苯與焦化輕油混合加氫精制的可行性分析[J]. 賀小平,鄧秀琴,高輝. 化學(xué)工程師. 2014(01)
[4]鎳基催化劑催化雙環(huán)戊二烯加氫反應(yīng)的研究[J]. 夏賈賈,羅國華,徐新,王衍力. 現(xiàn)代化工. 2014(01)
[5]串聯(lián)雙釜連續(xù)反應(yīng)裝置中Ru-Co-B/ZrO2上苯選擇加氫制環(huán)己烯[J]. 孫海杰,李帥輝,張?jiān)?江厚兵,曲良龍,劉壽長,劉仲毅. 催化學(xué)報(bào). 2013(08)
[6]氯鋁酸鹽離子液體催化焦化碳九聚合制備苯并呋喃-茚樹脂[J]. 羅國華,徐新. 過程工程學(xué)報(bào). 2013(03)
[7]熔融法在催化劑制備中的應(yīng)用技術(shù)進(jìn)展[J]. 史建公,劉志堅(jiān),鄭建坡,張毅,張敏宏,趙桂良. 中外能源. 2012(03)
[8]貴金屬催化劑的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 盧雯婷,陳敬超,馮晶,于杰. 稀有金屬材料與工程. 2012(01)
[9]Pt對NiB非晶態(tài)合金催化劑對苯加氫性能的影響(英文)[J]. 宋華,武顯春,汪懷遠(yuǎn),李峰. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2011(04)
[10]乙烯裝置副產(chǎn)C9資源綜合利用[J]. 袁霞光. 乙烯工業(yè). 2011(02)
碩士論文
[1]多聯(lián)產(chǎn)中低溫煤焦油加氫工藝及催化劑研究[D]. 夏良燕.浙江大學(xué) 2015
本文編號:3270418
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