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聚甲醛(POM)/聚丁二酸丁二醇酯(PBSU)共混體系相容性、結(jié)構(gòu)及性能的研究

發(fā)布時(shí)間:2021-07-07 14:28
  相容結(jié)晶/結(jié)晶性聚合物共混體系由于其豐富的結(jié)晶形貌和復(fù)雜的微觀結(jié)構(gòu),近年來(lái)備受研究人員的關(guān)注。本文首次制備了聚甲醛(POM)/聚丁二酸丁二醇酯(PBSU)共混物,對(duì)其相容性、結(jié)晶行為和力學(xué)性能展開了系統(tǒng)研究。此外,通過剪切場(chǎng)作用,制備了具有取向平行的環(huán)帶球晶結(jié)構(gòu)的薄膜,對(duì)其形成機(jī)理以及表面潤(rùn)濕性能進(jìn)行了探討。論文的主要研究?jī)?nèi)容包括:第一部分,POM/PBSU共混體系的相容性研究POM/PBSU共混物在熔體狀態(tài)時(shí)相容,呈均一熔體,其相容性來(lái)自于POM分子鏈中的亞甲基與PBSU分子中羰基的相互作用。共混物從熔體冷卻降溫時(shí),兩組分分別結(jié)晶,形成晶纖相互穿插(interfibrillar)的結(jié)構(gòu)。共混物因此表現(xiàn)出兩個(gè)相互靠近的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,分別對(duì)應(yīng)于兩種晶纖的無(wú)定型區(qū)分子鏈的松弛。第二部分,POM/PBSU共混體系的結(jié)晶行為研究由于POM和PBSU較大的熔點(diǎn)差距,該共混體系表現(xiàn)典型的分步結(jié)晶的結(jié)晶行為。在從均一熔體降溫的過程中,POM首先結(jié)晶形成充滿熔體的環(huán)帶球晶。共混物中POM環(huán)帶球晶的生長(zhǎng)速率和環(huán)帶間距受共混物組成的影響。在POM結(jié)晶完全后繼續(xù)降溫,PBSU開始結(jié)晶,當(dāng)PBSU含量大于5... 

【文章來(lái)源】:杭州師范大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】:107 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

聚甲醛(POM)/聚丁二酸丁二醇酯(PBSU)共混體系相容性、結(jié)構(gòu)及性能的研究


PBSU/PBA體系結(jié)晶過程中的示意圖,紅色線代表PBSU晶體,黑色線代表PBA晶體

示意圖,聚合物結(jié)晶,剪切場(chǎng),成核機(jī)理


.2 剪切場(chǎng)誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶過程中“ghost”成核機(jī)理的示意ematic representation of the proposed “ghost nucleation” modecrystallization of polymer melts.Cui 等人[95]通過實(shí)驗(yàn)事實(shí)提出了該現(xiàn)象可能的機(jī)理。個(gè)纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)(圖 1.2a)[96,97]。當(dāng)對(duì)該聚合物熔體施加黏彈形變使得纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部的分子鏈發(fā)生取向(圖到臨界點(diǎn)時(shí),物理纏結(jié)點(diǎn)發(fā)生滑移,最終使整個(gè)纏結(jié)此時(shí),剪切作用形成的有序結(jié)構(gòu)快速形成了晶核或者同時(shí)也在形變的纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)中充當(dāng)物理交聯(lián)點(diǎn)。此時(shí)。一種是所謂的自加速現(xiàn)象(self-acceleration),如圖點(diǎn)類似分子鏈上的“鎖”,降低了成核的能壘,使得容易形成新的成核前驅(qū)體,加快了成核速率。另一種經(jīng)形成的成核點(diǎn)上,通過取向作用和外延生長(zhǎng)的成核

示意圖,剪切場(chǎng),成核,結(jié)晶過程


更多的分子鏈沿著剪切方向被吸附,從而逐漸形成線狀的成核前驅(qū)體(圖1.3c-d),隨后在線狀的成核前驅(qū)體上,片晶開始生長(zhǎng)。最終形成了高度取向的shish-kebab 結(jié)構(gòu)。這一機(jī)理強(qiáng)調(diào)了長(zhǎng)鏈在剪切場(chǎng)誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶過程的作用。此外,仍有許多解釋 shish-kebab 結(jié)構(gòu)的機(jī)理,包括 coil-stretchtransition(卷曲-伸縮)轉(zhuǎn)變[107],clusterflow(結(jié)構(gòu)流動(dòng))[108],dormantnuclei(休眠核)[109,110]等理論,在此不再贅述。剪切場(chǎng)對(duì)于聚合物結(jié)晶形貌的影響,除了典型的 shish-kebab 的結(jié)構(gòu),由排

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Replicated Banded Spherulite: Microscopic Lamellar-assembly of Poly(L-lactic acid) Crystals in the Poly(oxymethylene) Crystal Framework[J]. Li-Jun Ye,Jie-Qing Shen,Kang-Yuan Xie,Zhi-Xiang Li,Yong-Jin Li.  Chinese Journal of Polymer Science. 2018(03)
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[3]STUDY ON PHASE-SEPARATION OF PMMA/SAN BLENDS INDUCED BY GLASS BEADS THROUGH DYNAMIC RHEOLOGICAL MEASUREMENTS[J]. Miao Du;Jian-hua Gong;Min Zuo and Qiang Zneng a Department of Polymer Science and Engineering,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China b State Key Laboratory of Fluid Power Control and Transmission,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China.  Chinese Journal of Polymer Science. 2006(01)



本文編號(hào):3269800

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