發(fā)布時(shí)間：2021-07-01 18:28

　　1,2,3,4-四氫喹喔啉及其衍生物是一類重要的含氮雜環(huán)化合物,被廣泛地應(yīng)用于制藥行業(yè)和生物活性基質(zhì)方面。盡管此類化合物十分重要,但是有關(guān)其有效的合成路線卻較少。因此人們做了大量的實(shí)驗(yàn)尋找合成四氫喹喔啉或手性四氫喹喔啉及其衍生物的有效合成路線。在這些方法中,最直接的方法就是用氫氣還原喹喔啉類化合物。雖然人們?nèi)〉昧撕艽蟮倪M(jìn)步,但是這些方法大多數(shù)是在高壓的氫氣下或者加入化學(xué)計(jì)量的還原劑下進(jìn)行的,同時(shí)產(chǎn)生了大量浪費(fèi)。因此,發(fā)展一種原子經(jīng)濟(jì)型的、可持續(xù)的,能夠從易得到的物質(zhì)作為原料來合成四氫喹喔啉的新方法顯得十分重要。在前人工作的啟發(fā)下,我們假設(shè)了一種由以下步驟組成的連續(xù)催化過程:1)鄰苯二胺衍生物和環(huán)氧化合物在路易斯酸催化下氨解開環(huán)得到氨基醇中間體;2)氨基醇中間體通過“借氫”反應(yīng)機(jī)理,在金屬催化下分子內(nèi)成環(huán)生成相應(yīng)的四氫喹喔啉類化合物。經(jīng)過一系列的實(shí)驗(yàn),我們?nèi)〉昧瞬诲e的結(jié)果。至此,我們發(fā)現(xiàn)了一種由易得到的環(huán)氧化合物和鄰苯二胺為原料,經(jīng)過路易斯酸和銥催化劑協(xié)同催化最終合成1,2,3,4-四氫喹喔啉的新方法。在最佳反應(yīng)條件下,我們得到了各種四氫喹喔啉類化合物及其衍生物,并且產(chǎn)物有著中等到較高的... 

【文章來源】：遼寧大學(xué)遼寧省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：97 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

Eary合成四氫喹喔啉的方法

組[36]通過銥催化劑將反應(yīng)的對映選擇性提高到 90%，由最開始的氫，到后來的 Et3SiH/H2O[37]和 B2(OH)4/H2O[38]等作為氫源，經(jīng)過人們的最終取得了不錯的結(jié)果。Chan 的合成方法圖 1-4 Chan 課題組合成手性四氫喹喔啉的方法Chan 課題組[39]在前人工作的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)了一種高效的、實(shí)用的合喹喔啉的方法。他們在銥催化劑和手性磷配體以及碘單質(zhì)共同作用對稱氫化反應(yīng)合成目標(biāo)產(chǎn)物，并且產(chǎn)物達(dá)到了前所未有的高選擇性（催化活性。Vries 的合成方法

第 1 章 文獻(xiàn)綜述配合物催化劑，能夠用于合成除草劑(S)-異丙甲草胺的重要中間體，并完成不對稱氫化反應(yīng)。亞胺類化合物的不對稱氫化不如碳碳雙鍵和碳樣多，那樣深入，并且反應(yīng)更加復(fù)雜，因此近年來人們對亞胺的不對應(yīng)研究的越來越多：由 Murata 課題組[35]在 1987 年首次報(bào)道在銠催化劑過不對稱氫化反應(yīng)得到只有 3% ee 值的 2-甲基四氫喹喔啉到后來的 Bi題組[36]通過銥催化劑將反應(yīng)的對映選擇性提高到 90%，由最開始的氫源，到后來的 Et3SiH/H2O[37]和 B2(OH)4/H2O[38]等作為氫源，經(jīng)過人們的，最終取得了不錯的結(jié)果。1）Chan 的合成方法

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]N-取代苯基四氫喹喔啉類化合物的合成工藝研究[J]. 陳莎娜,陳新,周有駿,周浩.  武漢輕工大學(xué)學(xué)報(bào). 2014(03)
[2]酸堿催化下1,2-環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)的區(qū)域選擇性初探[J]. 楊明華.  麗水學(xué)院學(xué)報(bào). 2012(05)
[3]5,7,7三甲基-5,6,7,8—四氫喹喔啉的合成[J]. 余愛農(nóng).  香料香精化妝品. 2000(02)

碩士論文
[1]銅催化C-N交叉偶聯(lián)合成四氫喹喔啉類化合物[D]. 郭培江.成都理工大學(xué) 2012
[2]氨催化分解用銥基催化劑的制備及其性能研究[D]. 倪平.四川大學(xué) 2007



本文編號：3259645