環(huán)氧樹(shù)脂具有良好的力學(xué)性能、電性能、耐化學(xué)性能和加工性能,是用量最大的一類熱固性樹(shù)脂,在許多領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用,尤其是在電子電器領(lǐng)域。隨著5G通訊技術(shù)的不斷發(fā)展,信號(hào)的頻率和功率越來(lái)越大,這就需要電子封裝環(huán)氧具有更小的介電損耗和吸水率。針對(duì)上述需求,根據(jù)超支化聚合物和活性酯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),首次把二者的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來(lái),設(shè)計(jì)出具有剛性骨架的超支化活性酯。把它替代部分固化劑來(lái)固化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂（DGEBA）可改善介電、力學(xué)性能和吸水率。論文的主要工作如以下。（1）以三酚基甲烷和1,4二溴丁烷為單體,用一鍋法合成了端酚羥基超支化聚合物（HBPE）,然后用乙酸酐作為�；噭┡cHBPE反應(yīng),制備了殘留有端羥基的超支化活性酯（HPAE-OH）。將HPAE-OH作為共固化劑添加到DGEBA/MNA體系中,用DSC優(yōu)化了固化工藝、固化出樣條并測(cè)試了性能。結(jié)果表明,隨HPAE-OH添加量的增加,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）和介電性能呈現(xiàn)出先增加后減小的趨勢(shì);拉伸性能和沖擊性能也有提升,同樣呈現(xiàn)出先增加后減小的趨勢(shì)。當(dāng)添加量為5%時(shí),綜合性能達(dá)到最優(yōu)。（2）以乙酰氯作為�；噭┡c端酚羥基的超支化聚合物反應(yīng),得到了端基為... 

【文章來(lái)源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２?ＤＧＥＢＡ環(huán)氧的化學(xué)結(jié)構(gòu)??Ｆｉｇｕｒｅ?１－２?Ｃｈｅｍｉｃａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ＤＧＥＢＡ??當(dāng)聚合度ｎ具有不同數(shù)值時(shí)，也對(duì)應(yīng)著具有不同分子量的ＤＧＥＢＡ型環(huán)氧樹(shù)??月旨

２．２酸酐類固化劑及其研究進(jìn)展??酸酐類固化劑是環(huán)氧固化劑中重要的一類，用量?jī)H次于胺類固化劑，約占環(huán)??氧固化劑總用量的２３％。酸酐固化劑分子結(jié)構(gòu)中含酸酐基團(tuán)，它與活潑氫連在Ｎ??原子上的胺類固化劑有很大不同。脂肪胺類固化劑多為常溫或低溫固化劑，而酸??酐與環(huán)氧的反應(yīng)在常溫下很難進(jìn)行且不能固化完全，因此需要升高到較髙溫度后??才能很好地固化；所以相對(duì)于很多胺類固化劑，酸酐類固化劑對(duì)于固化反應(yīng)的可??控性要優(yōu)于一般胺類固化劑，更便于實(shí)際操作［２％酸酐類固化劑與環(huán)氧的反應(yīng)??一般機(jī)理如圖１－８所示。??＋?Ｈ＾－ＨＣ－＾－Ｏ＾Ｗ?Ｃ－?ＨＣ－Ｃ?〇－ＣＪ－＾－ＣＨｊ??〇?〇?＆?Ａ?〇?／???＾?ＯＨ?＋?ＨｊＣ＾－ＡｒｖＡＡＡ?？?Ａ?ｎ?Ｈ??ｆ〇Ｈ?Ｈ??〇?０?ＯＨ??圖１－８酸酐固化環(huán)氧的反應(yīng)機(jī)理??Ｆｉｇｕｒｅ?１－８?Ｒｅａｃｔｉｏｎ?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ?ｂｅｔｗｅｅｎ?ａｎｈｙｄｒｉｄｅ?ａｎｄ?ｅｐｏｘｙ??由于酸酐的反應(yīng)速率慢，固化產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力相對(duì)小，固化物的收縮率也��；??酸酐固化物的耐熱性能優(yōu)異，受熱形變溫度高；固化物結(jié)構(gòu)中以聚酯與聚醚為主，??相比于胺固化產(chǎn)物，固化物的吸水率也較低，體系中活潑氫含量少、極性低，電??性能優(yōu)異，所以在電氣領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用ｔ１９Ｌ??但酸酐固化劑也存在著不足，比如固化物的強(qiáng)度和韌性有所不足，并且固化??劑本身具有吸水性。酸酐與空氣接觸時(shí)會(huì)吸收空氣中的水分，水可以與酸酐反應(yīng)??形成游離酸；用含有游離酸的酸酐固化出的環(huán)氧不僅會(huì)降低交聯(lián)密度，而且由于??游離酸的存在增加了體系極性，從而影響介電性能。酸酐易吸水的特性也是阻礙??它用于電子領(lǐng)域的一個(gè)重要考

１．３超支化聚合物??１．３．１超支化聚合物的定義??具有高度支化結(jié)構(gòu)的聚合物稱之為超支化聚合物，該概念很早就由Ｆｌｏｒｙ提??出。杜邦公司的Ｗｅｂｓｔｅｒ和Ｋｉｍ合成了出了第一種多分散性的高度支化聚苯，這??也是較早出現(xiàn)的超支化聚合物（Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ?Ｐｏｌｙｍｅｒ）＇［３２］。超支化分子的結(jié)構(gòu)??不同于一般的支化聚合物和樹(shù)形分子，其支化度介于兩者之間。超支化聚合物一??般結(jié)構(gòu)如圖１－１０所示。??圖１－１０超支化聚合物結(jié)構(gòu)示意圖??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１０?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ａ?ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ?ｐｏｌｙｍｅｒ??超支化分子的結(jié)構(gòu)可粗略地分為兩部分：一是由重復(fù)支化單元結(jié)構(gòu)組成的內(nèi)??層，可視為分子的骨架；二是與內(nèi)層相連的外端官能團(tuán)，也稱之為超支化聚合物??的外層端基。超支化聚合物大多采用一步法合成，由這種方法制得的分子一般具??有較差的結(jié)構(gòu)可控性，分子量分布也較寬（ＰＤＩ＞３．０）。其分子存在較多缺陷，??端基并不全是都位于超支化聚合物的最外層，部分端基可能會(huì)形成包埋，進(jìn)而影??響超支化分子的內(nèi)部空穴和反應(yīng)活性，尤其容易發(fā)生在具有柔性骨架的超支化分??子中。與樹(shù)枝狀聚合物類似，超支化聚合物也具有許多納米級(jí)空穴。與同分子量??的線形分子相比，超支化分子一般具有更低黏度和更好地流動(dòng)性。超支化分子的??大量外端基的還賦予其多功能性和良好的溶解性，這些特性使得它在工業(yè)中具有??獨(dú)特的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值［３３］？??１．３．２超支化聚合物的合成??超支化聚合物的合成方法主要有三種，即縮聚聚合、活性聚合和離子聚合。??１０??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
[1]高性能多官能度環(huán)氧樹(shù)脂的可控合成及其應(yīng)用[D]. 劉湍.北京化工大學(xué) 2015

碩士論文
[1]新型低介電環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的合成及性能研究[D]. 劉耀.山東大學(xué) 2019
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本文編號(hào)：3248776