發(fā)布時(shí)間：2021-06-01 19:36

　　本文以系列具有不同核心烷基鏈長(zhǎng)度的1.0G超支化大分子為配體骨架,依次與氯代二苯基膦和Cr Cl₃（THF）₃進(jìn)行取代反應(yīng)和絡(luò)合反應(yīng),合成出系列具有不同核心烷基鏈長(zhǎng)度的均相超支化PNP鉻系催化劑,并采用傅里葉紅外光譜（FT-IR）、紫外光譜（UV）、核磁氫譜（¹H-NMR）、核磁磷譜(³¹P-NMR)和質(zhì)譜（ESI-MS）等測(cè)試方法對(duì)超支化PNP配體及其鉻系催化劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征;在合成與表征的基礎(chǔ)上,對(duì)超支化PNP鉻系催化劑催化乙烯齊聚性能進(jìn)行研究,詳細(xì)考察了溶劑種類、助催化劑種類、反應(yīng)溫度、Al/Cr摩爾比、反應(yīng)壓力以及催化劑用量對(duì)其催化乙烯齊聚性能的影響;此外,還探究了超支化PNP鉻系催化劑核心處烷基鏈長(zhǎng)度對(duì)催化性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)以R₆-C₂-P-Cr為主催化劑、甲苯為溶劑、甲基鋁氧烷（MAO）為助催化劑,在反應(yīng)溫度為35℃、乙烯壓力為0.5MPa、催化劑用量為2μmol、Al/Cr摩爾比為500、反應(yīng)時(shí)間為30min時(shí),催化活性最高,為1.9... 

【文章來(lái)源】：東北石油大學(xué)黑龍江省

【文章頁(yè)數(shù)】：64 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

系列超支化水楊醛亞胺鐵配合物2017年，Li[18]等人基于Zhang等人的研究結(jié)果，通過(guò)改變超支化大分子核

第一章文獻(xiàn)綜述4圖1-3系列超支化水楊醛亞胺鐵配合物2017年，Li[18]等人基于Zhang等人的研究結(jié)果，通過(guò)改變超支化大分子核心處烷基鏈的長(zhǎng)度合成了系列超支化水楊醛亞胺雙齒鐵配合物，結(jié)構(gòu)如圖1-4所示。研究顯示，催化活性會(huì)受到骨架結(jié)構(gòu)核心處烷基鏈長(zhǎng)度的影響，隨著骨架核心處烷基鏈長(zhǎng)度的增加，催化活性會(huì)逐漸變低。同時(shí)，在最優(yōu)反應(yīng)條件下，配合物表現(xiàn)出良好的催化活性，最高可達(dá)到8.179×104g/(molFe·h)。圖1-4系列超支化水楊醛亞胺雙齒鐵配合物該課題組[19]在上述研究的基礎(chǔ)上，將樹(shù)枝狀大分子代替超支化大分子作為骨架結(jié)構(gòu)，通過(guò)與水楊醛的席夫堿反應(yīng)和與四水氯化亞鐵的絡(luò)合反應(yīng)，合成了一系列樹(shù)枝狀水楊醛鐵配合物，結(jié)構(gòu)如圖1-5所示。研究顯示，這些配合物作為催化劑催化乙烯齊聚時(shí)，對(duì)C8以上的產(chǎn)物具有較好的選擇性，當(dāng)溶劑為甲苯，助催為MAO時(shí)，催化活性可達(dá)6.79×104g/(molFe·h)，C8-C18的選擇性最高可達(dá)37.4%。圖1-5系列樹(shù)枝狀水楊醛鐵配合物

第一章文獻(xiàn)綜述4圖1-3系列超支化水楊醛亞胺鐵配合物2017年，Li[18]等人基于Zhang等人的研究結(jié)果，通過(guò)改變超支化大分子核心處烷基鏈的長(zhǎng)度合成了系列超支化水楊醛亞胺雙齒鐵配合物，結(jié)構(gòu)如圖1-4所示。研究顯示，催化活性會(huì)受到骨架結(jié)構(gòu)核心處烷基鏈長(zhǎng)度的影響，隨著骨架核心處烷基鏈長(zhǎng)度的增加，催化活性會(huì)逐漸變低。同時(shí)，在最優(yōu)反應(yīng)條件下，配合物表現(xiàn)出良好的催化活性，最高可達(dá)到8.179×104g/(molFe·h)。圖1-4系列超支化水楊醛亞胺雙齒鐵配合物該課題組[19]在上述研究的基礎(chǔ)上，將樹(shù)枝狀大分子代替超支化大分子作為骨架結(jié)構(gòu)，通過(guò)與水楊醛的席夫堿反應(yīng)和與四水氯化亞鐵的絡(luò)合反應(yīng)，合成了一系列樹(shù)枝狀水楊醛鐵配合物，結(jié)構(gòu)如圖1-5所示。研究顯示，這些配合物作為催化劑催化乙烯齊聚時(shí)，對(duì)C8以上的產(chǎn)物具有較好的選擇性，當(dāng)溶劑為甲苯，助催為MAO時(shí)，催化活性可達(dá)6.79×104g/(molFe·h)，C8-C18的選擇性最高可達(dá)37.4%。圖1-5系列樹(shù)枝狀水楊醛鐵配合物

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
[1]超支化金屬催化劑的合成及催化乙烯齊聚性能研究[D]. 張娜.東北石油大學(xué) 2018



本文編號(hào)：3210023