草銨膦是一種高效、低毒、非選擇性、廣譜觸殺型有機(jī)磷除草劑,廣泛應(yīng)用于林業(yè)、農(nóng)業(yè)等行業(yè),使用量逐年增長,市場潛力巨大。目前,在國內(nèi)合成與提純草銨膦的路線中,普遍存在三廢排放大、產(chǎn)品純度低、成本高、工藝路線繁瑣、需要劇毒物質(zhì)氰化鈉為原料等缺點(diǎn),不利于工業(yè)化清潔生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。本文對草銨膦現(xiàn)有的合成與提純路線進(jìn)行論述,通過對比研究,設(shè)計了一條新的合成與提純草銨膦的路線,并分別對過程參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,得到了最優(yōu)的實(shí)驗(yàn)條件。該路線首先采用黃磷法合成甲基次磷酸正丁酯,然后與1,1-二乙酰氧基-2-丙烯發(fā)生加成反應(yīng)得到（3,3-二乙酰氧基）丙基甲基次膦酸正丁酯,接著在鹽酸溶液中水解生成3-甲基正丁氧基膦�；�,其再與對甲苯磺酰甲基異腈經(jīng)Ugi反應(yīng)得到（3-乙酰氨基-4氧代-4-（（甲苯磺酰基甲基）氨基）丁基）（甲基）次膦酸丁酯,最后經(jīng)過水解和氨化反應(yīng)得到草銨膦銨鹽,產(chǎn)品收率為45.3%。在黃磷法合成甲基次磷酸正丁酯的路線中,通過對相轉(zhuǎn)移催化劑的種類進(jìn)行篩選,得到了最優(yōu)的相轉(zhuǎn)移催化劑是催化劑A,收率為74.6%;在Ugi反應(yīng)合成（3-乙酰氨基-4氧代-4-（（甲苯磺�；谆┌被┒』谆┐戊⑺岫�... 

【文章來源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：84 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1-2雙丙氨膦的結(jié)構(gòu)式Figure1-2.Bialaphosstructuralformula

草銨膦的合成與提純新技術(shù)研究圖 1-2 雙丙氨膦的結(jié)構(gòu)式Figure 1-2. Bialaphos structural formula Strecker 路線制備草銨膦Strecker 反應(yīng)的機(jī)理是醛或酮與胺（或氨）進(jìn)行親核加成反應(yīng)脫去一分子水亞胺，亞胺再與氫氰酸或氰化物發(fā)生親核加成生成α-氨基氰，最后水解生成基酸[50]，反應(yīng)機(jī)理如圖 1-3 所示。

圖 1-3 Strecker 反應(yīng)的機(jī)理Figure 1-3. Mechanism of Strecker reaction，Takashi Tsuruka 等人報導(dǎo)了以丙烯醛和甲基亞膦酸二乙酯為路線[51]。在溶劑醇類的作用下，丙烯醛和甲基亞膦酸二乙酯反氧基）丙基甲基次膦酸乙酯，這一步屬于放熱反應(yīng)，需要在-；然后（3,3-二烷氧基）丙基甲基次膦酸乙酯在酸的水溶液中成 3-氧代丙基甲基次磷酸酯，反應(yīng)溫度為 30-80 ℃；最后，3酸酯和氰化鈉、氯化銨經(jīng) Strecker 反應(yīng)生成草銨膦（如圖 1-4反應(yīng)條件溫和，但是總收率較低，只有 29.0%。


本文編號：3142406