為服藥便利和降低藥物副作用,藥物緩釋一直是藥物制劑的研究熱點(diǎn)。大分子可以通過(guò)共價(jià)鍵、氫鍵、靜電及鏈纏結(jié)與藥物分子相互作用實(shí)現(xiàn)包埋和負(fù)載,是藥物載體的首選。相對(duì)于天然高分子和現(xiàn)有的簡(jiǎn)單聚合物,共聚物由于組成和鏈段結(jié)構(gòu)的可設(shè)計(jì)性,便于針對(duì)藥物分子結(jié)構(gòu)引入特定官能團(tuán)并調(diào)控聚合物的鏈構(gòu)象以實(shí)現(xiàn)藥物負(fù)載量和緩釋行為的優(yōu)化�？赡婕映�-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基（RAFT）活性聚合具有廣泛的單體適用性且反應(yīng)條件溫和,尤其適合于制備多組分嵌段共聚物。本文采用細(xì)乳液RAFT聚合研究了四種單體的均聚動(dòng)力學(xué)并探究了單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑配比對(duì)共聚產(chǎn)物活性及鏈組成的影響,進(jìn)而制備出具有精確鏈段組成的多嵌段共聚物（Multi-BCPs）,最后探討了Multi-BCPs對(duì)熒光素鈉（FS）的負(fù)載及緩釋行為。為確定合適的聚合時(shí)間,分別選取親水性單體4-乙烯基吡啶（4VP）、丙烯酸羥乙酯（2HA）和疏水性單體苯乙烯（St）、丙烯酸叔丁酯（t BA）為研究對(duì)象,探究了2-（十二烷基三硫代碳酸酯基）-2-甲基丙酸（DDMAT）對(duì)四種單體的調(diào)控能力。結(jié)果表明4VP、St和2HA在8 h時(shí),t BA在6 h時(shí)就可以得到穩(wěn)定數(shù)均分子量（M... 

【文章來(lái)源】：鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

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嵌段共聚物在低氧細(xì)胞內(nèi)的釋放示意圖

2不同單體細(xì)乳液RAFT均聚動(dòng)力學(xué)18圖2.2聚合后的乳膠粒形貌a、P(4VP)；b、P(tBA)；c、P(St)；d、P(2HA)Figure2.2Morphologyoflatexparticlesafterpolymerizationa,P(4VP);b,P(tBA);c,P(St);d,P(2HA)從圖2.2中可以看到，四組均聚物細(xì)乳液的乳膠粒均呈現(xiàn)出穩(wěn)定的球狀形貌，其顆粒較為均勻且尺寸穩(wěn)定在1μm左右。這表明在聚合過(guò)程中未出現(xiàn)乳液失穩(wěn)現(xiàn)象；雖然在聚合反應(yīng)之前，細(xì)乳液是亞微米級(jí)顆粒，但隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，單體在乳膠粒中發(fā)生聚合使其乳膠粒的尺寸不斷增大；同時(shí)，乳膠粒的尺寸非常均勻也體現(xiàn)了細(xì)乳液聚合的一個(gè)重大優(yōu)勢(shì)，即液滴成核。液滴成核可將單體、引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑均勻束縛在乳膠粒中以達(dá)到降低聚合物PDI的目的。2.3.2P(4VP)均聚動(dòng)力學(xué)將P(4VP)聚合過(guò)程中不同時(shí)間取樣所得到的GPC曲線和對(duì)應(yīng)的Mn及PDI分布情況繪制于圖2.3和2.4中。5.05.56.06.57.07.5Elutiontime(min)1h2h4h8h12h圖2.3P(4VP)的GPC曲線Figure2.3GPCcurvesofP(4VP)

4多組分多嵌段共聚物的制備394.2.5表征方法GPC：表征方法同2.2.4一致。1HNMR：表征方法同3.2.4一致。光學(xué)顯微鏡：表征方法同2.2.4一致。動(dòng)態(tài)光散射（DLS）：型號(hào)為Nanoplus-3（Micrmeritics，USA）。將所有樣品溶解在N-甲基吡咯烷酮（NMP）中，濃度0.01wt％，測(cè)試溫度為25℃。接觸角測(cè)量?jī)x：型號(hào)為Rame-hartJC2000D3W，通過(guò)多次測(cè)量取平均值，測(cè)試溫度為25℃。熱重分析儀（TGA）檢測(cè)：稱量10mg左右的樣品，在N2氛圍下以10℃/min的升溫速率從室溫加熱至800℃，測(cè)定樣品的失重率，比較熱分解曲線。4.3結(jié)果與討論4.3.1乳液穩(wěn)定性分別對(duì)20-BCPs和12-BCPs聚合前后細(xì)乳液的狀態(tài)進(jìn)行了檢測(cè)，光學(xué)顯微鏡測(cè)試結(jié)果如圖4.2、4.3所示。圖4.220-BCPs細(xì)乳液的光學(xué)顯微鏡圖a、P(ABCD)；b、P(BADC)；c、P(CBDA);d、P(ABDC)；e、P(DCAB)Figure4.2Opticalmicroscopyimagesoftheminiemulsionfor20-BCPsa,P(ABCD);b,P(BADC);c,P(CBDA);d,P(ABDC);e,P(DCAB)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]新型溫度/pH敏感性ABA型三嵌段共聚物的合成、膠束化及凝膠化行為研究[J]. 韓雅楠,劉守信,毛虹光,田蕾,寧文燕.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(09)
[2]兩親性溫度及pH敏感性嵌段共聚物PMMA-b-（PAA-co-PNIPAM）的合成與表征[J]. 郭莉,景歡旺.  化工新型材料. 2012(04)
[3]溫度/pH敏感性嵌段共聚物P（HEMA-co-DEAEMA）-b-PDEAM-b-P（DEAEMA-co-HEMA）的合成與性質(zhì)研究[J]. 齊曉君,劉守信,劉騰,黨莉,楊曦,雨薇娜,王紅梅.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2011(15)
[4]苯乙烯的間歇-半連續(xù)RAFT細(xì)乳液聚合[J]. 楊雷,羅英武,李伯耿.  化工學(xué)報(bào). 2008(08)
[5]RAFT聚合合成高分子量嵌段聚合物[J]. 周奇,羅英武.  高分子學(xué)報(bào). 2008(01)

博士論文
[1]基于RAFT乳液聚合制備新型形狀記憶聚合物的方法研究[D]. 李宏澤.浙江大學(xué) 2018
[2]基于RAFT乳液聚合可控制備高分子材料多級(jí)結(jié)構(gòu)的新方法及其應(yīng)用[D]. 王飛舟.浙江大學(xué) 2016
[3]RAFT乳液聚合制備聚（苯乙烯—丙烯腈）嵌段共聚物及其共混物性能[D]. 黃杰.浙江大學(xué) 2015
[4]制備多嵌段聚合物的新方法[D]. 洪健.浙江大學(xué) 2006

碩士論文
[1]RAFT分散聚合誘導(dǎo)自組裝制備響應(yīng)可調(diào)性/尺寸可調(diào)性囊泡[D]. 徐效飛.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2019
[2]半連續(xù)細(xì)乳液RAFT聚合對(duì)梳狀大分子支鏈序列結(jié)構(gòu)的調(diào)控研究[D]. 李利娜.鄭州大學(xué) 2018
[3]RAFT嵌段共聚物的端基脫除及其HLB值的研究[D]. 張曉磊.鄭州大學(xué) 2016
[4]多嵌段聚合物的可控合成[D]. 吳于松.浙江大學(xué) 2010



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