發(fā)布時間：2021-04-10 17:06

　　芳香偶氮類化合物廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、有機合成、食品添加劑等領(lǐng)域。傳統(tǒng)合成芳香偶氮類化合物的方法存在使用化學(xué)計量且有毒的強氧化劑、反應(yīng)條件苛刻、容易產(chǎn)生廢物污染等缺點,這不符合當(dāng)今世界對“綠色化學(xué)”和可持續(xù)發(fā)展的要求。因此,開發(fā)綠色高效合成芳香偶氮類化合物的方法一直以來備受關(guān)注。本文開展了在室溫下,可見光促進氧化芳基胺合成芳香偶氮類化合物的反應(yīng),為該類化合物的合成提供了一種反應(yīng)條件溫和的新方法。以4-甲基苯胺氧化偶聯(lián)的反應(yīng)作為模板,通過對光敏劑、催化劑、溶劑、反應(yīng)時間等條件進行考察,確定了最佳的反應(yīng)條件:三（2,2’-聯(lián)吡啶）二氯化釕（[（bpy）₃Ru]Cl₂）作為光敏劑（1 mol%）,碘化亞銅（15 mol%）為催化劑,吡啶為添加劑,乙腈為溶劑,36 W藍(lán)色LED燈作為光源,在空氣條件下室溫反應(yīng)12 h。在最佳反應(yīng)條件下以92%的收率生成了4,4’-二甲基偶氮苯化合物。實驗發(fā)現(xiàn):芳基胺的芳環(huán)上帶有甲基和甲氧基等給電子取代基時都能夠以較高收率得到目標(biāo)產(chǎn)物,取代基芳烴上的位阻效應(yīng)對反應(yīng)有影響;另一方面,芳基胺的芳環(huán)上帶有鹵素取代基時也同樣適... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：82 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻綜述
    1.1 傳統(tǒng)方法合成芳香偶氮化合物
        1.1.1 米爾斯反應(yīng)
        1.1.2 重氮偶聯(lián)反應(yīng)
    1.2 過渡金屬催化合成芳香偶氮化合物
        1.2.1 過渡金屬催化還原硝基苯合成芳香偶氮化合物
        1.2.2 過渡金屬催化氧化芳基肼合成芳香偶氮化合物
        1.2.3 過渡金屬催化氧化芳基胺合成芳香偶氮化合物
    1.3 可見光催化合成芳香偶氮化合物
        1.3.1 可見光催化還原硝基苯合成芳香偶氮化合物
        1.3.2 可見光催化氧化芳基肼合成芳香偶氮化合物
    1.4 本論文的設(shè)計思路
2 實驗部分
    2.1 實驗儀器和試劑
        2.1.1 實驗儀器
        2.1.2 實驗試劑
    2.2 芳香偶氮類化合物的合成
    2.3 芳香偶氮類化合物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
    2.4 芳基肼類化合物的合成
3 結(jié)果與討論
    3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.1.1 反應(yīng)光催化劑的考察
        3.1.2 反應(yīng)銅催化劑的考察
        3.1.3 反應(yīng)添加劑的考察
        3.1.4 反應(yīng)溶劑的考察
        3.1.5 反應(yīng)時間的考察
        3.1.6 光催化劑用量的考察
        3.1.7 銅催化劑和添加劑用量的考察
    3.2 底物適用范圍考察
        3.2.1 一級芳基胺底物范圍的考察
        3.2.2 二級芳基胺底物范圍的考察
    3.3 反應(yīng)機理研究
結(jié)論
參考文獻
附錄 A 部分代表化合物的核磁譜圖
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝



本文編號：3130013