發(fā)布時(shí)間：2021-03-24 14:53

　　天然聚合物由于具有來源廣泛,安全無毒,生物相容性高,易于降解等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)被設(shè)計(jì)改性應(yīng)用于食品產(chǎn)品,藥物傳遞,化妝品等領(lǐng)域。對(duì)天然聚合物進(jìn)行改性可以賦予其更多的功能,滿足在實(shí)際應(yīng)用中的需求。本論文利用溫和高效的Ugi四組分縮合反應(yīng),對(duì)天然海藻酸鈉進(jìn)行疏水改性,得到不同分子量的兩親性海藻酸鈉衍生物。并研究了海藻酸鈉自身性質(zhì),以及靜電作用,主客體作用對(duì)兩親性海藻酸鈉衍生物自組裝行為和乳化性能的影響。（1）以不同分子量的海藻酸鈉為原料,利用Ugi四組分縮合反應(yīng)制備了三種分子量的疏水海藻酸鈉衍生物H/M/L-Ugi-Alg。利用核磁共振氫譜（1H NMR）,二維氫譜（2D-COSY NMR）,凝膠滲透色譜（GPC）,對(duì)合成的Ugi-Alg進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。采用透射電鏡（TEM）,DHR旋轉(zhuǎn)流變儀,動(dòng)態(tài)光散射（DLS）對(duì)Ugi-Alg在水溶液中的自組裝結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,高分子量的疏水海藻酸鈉衍生物（H-Ugi-Alg）在水溶液中形成結(jié)構(gòu)緊湊,尺寸較小的膠體顆粒,低分子量的疏水海藻酸鈉衍生物由于分子間相互作用較弱,在水溶液中趨向于締合而不是自組裝。高分子量的Ugi-Alg制備的乳液具有更好的穩(wěn)... 

【文章來源】：海南大學(xué)海南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：65 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

海藻酸鈉G/M嵌段的代表結(jié)構(gòu)

兩親性海藻酸鈉衍生物自組裝行為和乳化性能的調(diào)控4海藻酸鈉的氧化增加反應(yīng)性集團(tuán)的一種策略。迄今為止，高碘酸鹽仍被廣泛地用作獲得縮醛基團(tuán)的受控（部分）氧化，用高碘酸鈉對(duì)海藻酸鈉的糖醛酸單元的-OH基團(tuán)進(jìn)行氧化反應(yīng)，可在每個(gè)氧化的單體中形成兩個(gè)醛基。氧化過程中避光對(duì)于限制副反應(yīng)是必不可少的，通過改變氧化劑的濃度可以控制藻酸鹽的氧化程度（Gomezetal.,2007）。反應(yīng)過程如圖1-2所示。醛基的引入為海藻酸提供了新的反應(yīng)基團(tuán)，使海藻酸可通過還原胺化進(jìn)行修飾。反應(yīng)過程如圖1-3所示。使用NaCNBH3作為還原劑，烷基胺提供胺基，在藻酸鹽中添加長(zhǎng)烷基鏈?zhǔn)蛊渚哂袃捎H性。Kang等人（Kangetal.,2002）利用這種方法制備了海藻酸衍生物聚合物表面活性劑。圖1-2海藻酸鈉氧化反應(yīng)過程Fig.1-2Oxidationprocessofsodiumalginate圖1-3氧化海藻酸的還原胺化反應(yīng)Fig.1-3Oxidationprocessofsodiumalginate(2)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)成功的被用于修飾天然海藻酸鈉。反應(yīng)過程如圖1-4所示，在催化劑存在下，利用羧基與醇的酯化反應(yīng)將烷基鏈引入海藻酸鈉骨架，提高海藻酸鈉的疏水性。Zhao等人（zhaoetal.,2018a）通過酯化反應(yīng)將膽固醇接枝到海藻酸鈉分子鏈上，得到了兩親性海藻酸鈉衍生物CSAD，并研究了pH和濃度對(duì)CSAD自組裝行為的影響。在海藻酸的酯化反應(yīng)中，利用環(huán)氧丙烷與海藻酸的酯化反應(yīng)獲得海藻酸丙二醇酯衍生物（PGA），即獲得了疏水的海藻酸鈉又保留了天然海藻酸的無毒和凝膠性質(zhì)，在過去的幾十年中被用作食品添加劑，乳化劑，增稠劑和穩(wěn)定劑，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了其商業(yè)價(jià)值(Carréetal.,1991)。

兩親性海藻酸鈉衍生物自組裝行為和乳化性能的調(diào)控4海藻酸鈉的氧化增加反應(yīng)性集團(tuán)的一種策略。迄今為止，高碘酸鹽仍被廣泛地用作獲得縮醛基團(tuán)的受控（部分）氧化，用高碘酸鈉對(duì)海藻酸鈉的糖醛酸單元的-OH基團(tuán)進(jìn)行氧化反應(yīng)，可在每個(gè)氧化的單體中形成兩個(gè)醛基。氧化過程中避光對(duì)于限制副反應(yīng)是必不可少的，通過改變氧化劑的濃度可以控制藻酸鹽的氧化程度（Gomezetal.,2007）。反應(yīng)過程如圖1-2所示。醛基的引入為海藻酸提供了新的反應(yīng)基團(tuán)，使海藻酸可通過還原胺化進(jìn)行修飾。反應(yīng)過程如圖1-3所示。使用NaCNBH3作為還原劑，烷基胺提供胺基，在藻酸鹽中添加長(zhǎng)烷基鏈?zhǔn)蛊渚哂袃捎H性。Kang等人（Kangetal.,2002）利用這種方法制備了海藻酸衍生物聚合物表面活性劑。圖1-2海藻酸鈉氧化反應(yīng)過程Fig.1-2Oxidationprocessofsodiumalginate圖1-3氧化海藻酸的還原胺化反應(yīng)Fig.1-3Oxidationprocessofsodiumalginate(2)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)成功的被用于修飾天然海藻酸鈉。反應(yīng)過程如圖1-4所示，在催化劑存在下，利用羧基與醇的酯化反應(yīng)將烷基鏈引入海藻酸鈉骨架，提高海藻酸鈉的疏水性。Zhao等人（zhaoetal.,2018a）通過酯化反應(yīng)將膽固醇接枝到海藻酸鈉分子鏈上，得到了兩親性海藻酸鈉衍生物CSAD，并研究了pH和濃度對(duì)CSAD自組裝行為的影響。在海藻酸的酯化反應(yīng)中，利用環(huán)氧丙烷與海藻酸的酯化反應(yīng)獲得海藻酸丙二醇酯衍生物（PGA），即獲得了疏水的海藻酸鈉又保留了天然海藻酸的無毒和凝膠性質(zhì)，在過去的幾十年中被用作食品添加劑，乳化劑，增稠劑和穩(wěn)定劑，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了其商業(yè)價(jià)值(Carréetal.,1991)。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]β-環(huán)糊精對(duì)疏水締合聚合物原油乳化的調(diào)控作用[J]. 于斌,康萬利,楊潤(rùn)梅,姜佳彤,陳彥君,王云輝,楊秀梅.  科學(xué)技術(shù)與工程. 2017(16)
[2]環(huán)境響應(yīng)型Pickering乳液的研究進(jìn)展[J]. 江存,曾有蘭,丁志義,張全元.  膠體與聚合物. 2016(02)
[3]海藻酸鈉水凝膠的制備及其在藥物釋放中的應(yīng)用[J]. 高春梅,柳明珠,呂少瑜,陳晨,黃銀娟,陳遠(yuǎn)謀.  化學(xué)進(jìn)展. 2013(06)



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