劣質(zhì)重油內(nèi)部含有多種重金屬,其中含量最高危害最大的是鎳釩。鎳釩會引起催化加工過程中催化劑的中毒失活,促進(jìn)熱加工過程中的生焦反應(yīng),影響劣質(zhì)重油更有效的改質(zhì)加工。然而,鎳釩的硫化物在氫氣存在時具有一定的催化加氫活性。針對這一問題,本論文探討了將重油內(nèi)部的金屬鎳釩激活原位形成金屬硫化物以促進(jìn)體系內(nèi)部加氫反應(yīng)的可行性,這對進(jìn)一步提高重油臨氫改質(zhì)過程的改質(zhì)效果,降低金屬對其他工藝的危害具有重要意義。本文首先以模型化合物體系考察了不同反應(yīng)條件下金屬卟啉對萘加氫的影響,表征了催化活性產(chǎn)物的形態(tài)。其次分離富集出油砂瀝青常壓渣油（OSAR）中的石油鎳釩卟啉,采用傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜對石油卟啉進(jìn)行了表征,基于密度泛函理論認(rèn)識了其結(jié)構(gòu)特征;在此基礎(chǔ)上考察了石油卟啉對萘加氫的影響。最后以O(shè)SAR為原料,考察金屬卟啉和石油卟啉的加入對重油體系臨氫改質(zhì)效果的影響。主要結(jié)論如下:硫存在時,金屬卟啉能夠明顯促進(jìn)萘的加氫。反應(yīng)程度較低時,釩卟啉對萘加氫的促進(jìn)作用強(qiáng)于鎳卟啉,隨反應(yīng)進(jìn)行,鎳卟啉的作用強(qiáng)于釩卟啉。壓力和溫度的升高均能夠增強(qiáng)金屬卟啉對萘加氫的促進(jìn)作用。當(dāng)壓力達(dá)到15 MPa,溫度達(dá)到400℃,繼續(xù)增加壓... 

【文章來源】：中國石油大學(xué)(華東)山東省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：100 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

Ni-V-Sy的加氫活性Fig.2-5hydrotreatingactivitiesofNi-V-Sy（1）HYDrateoftoluenevsw（Ni）；（2）HDPrateofVO-OEPvsw（Ni）；

第三章 實驗部分卟啉萃取物加載于色譜柱上，依次用 V環(huán)己烷:V二氯甲烷=（9:1，7:3，1:1，1:4）、二氯甲烷三氯甲烷洗脫。將分離得到的各組分蒸去溶劑，依次記為 Fa，其中 a 為 1~6。（3）含鎳卟啉組份進(jìn)一步提純富集稱取 30 g 活化后的硅膠（100-200 目），與 100 mL 石油醚混合均勻，裝入帶濾芯色譜柱（φ26×200 mm），頂部加壓，以 V石油醚:V二氯甲烷=7:3 沖洗色譜柱，每 80 mL 為一組分，記為 Ca，其中 a 為 1~6。

圖 4-11 負(fù)載有 NiT3MPP 加氫脫金屬產(chǎn)物的惰性氧化鋁 EDS 圖Fig. 4-11 EDS micrographs of the Al2O3 with obtained from hydrogenation process表 4-2 負(fù)載有 NiT3MPP 加氫脫金屬產(chǎn)物的惰性氧化鋁 EDS 分析 4-2 EDS analysis of the Al2O3 with NiT3MPP and S obtained from hydrogenation proc位置 Ni/at% S/at%1 0.10 0.082 0.08 0.073 0.08 0.094 0.08 0.09平均 0.0850 0.0825 4-12 為惰性氧化鋁的 HRTEM 圖。由圖可見，晶面間的間距約為 0.30 nm， 100 晶面，確認(rèn)體系中出現(xiàn)晶形較好的 NiS 晶體。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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[6]渣油加氫脫金屬反應(yīng)中沉積釩的自催化活性[J]. 賈燕子,楊清河,孫淑玲,聶紅,李大東.  石油學(xué)報(石油加工). 2010(04)
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博士論文
[1]兩種原油卟啉化合物結(jié)構(gòu)特征及其對重油催化裂化影響研究[D]. 高媛媛.華東理工大學(xué) 2011

碩士論文
[1]中東原油釩卟啉化合物特性的研究[D]. 王硯利.大連海事大學(xué) 2012
[2]塔河常壓渣油中釩化合物的分離、提純與鑒定[D]. 周愛徽.中國石油大學(xué) 2011



本文編號：2973512