微觀界面設(shè)計(jì)在電化學(xué)析氫與析氧中的應(yīng)用研究
發(fā)布時(shí)間:2021-01-04 06:02
全球日益增加的化石燃料消耗已造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和潛在的能源危機(jī),對(duì)清潔和可再生能源的迫切需求已成為推動(dòng)探索生產(chǎn)環(huán)保新能源的強(qiáng)大動(dòng)力。氫氣與其它燃料相比具有最高的重量能量密度,并且氧化或燃燒后僅產(chǎn)生無(wú)污染的水,被認(rèn)為是未來(lái)能源供應(yīng)最有前途的替代燃料。因此,可持續(xù)的生產(chǎn)氫氣成為未來(lái)氫經(jīng)濟(jì)的必要先決條件。電力驅(qū)動(dòng)的水電解被認(rèn)為是可持續(xù)制氫的有效途徑之一。然而,電解水制氫過(guò)度依賴于高活性貴金屬,即Pt作為陰極析氫反應(yīng)(HER)催化劑和銥或釕氧化物作為陽(yáng)極析氧反應(yīng)(OER)催化劑。這些貴金屬高昂的價(jià)格及極低的儲(chǔ)量限制了其大規(guī)模應(yīng)用。因此,開發(fā)新型廉價(jià)且高效的HER和OER電催化劑來(lái)替代VIII族Pt基貴金屬,以實(shí)現(xiàn)低電壓下的大電流產(chǎn)氫,使得水電解過(guò)程更加經(jīng)濟(jì)節(jié)能,具有積極的現(xiàn)實(shí)意義。近年來(lái),低成本的過(guò)渡金屬化合物,如具有各種納米結(jié)構(gòu)的碳化物、氮化物、硫化物、磷化物、硼化物和氧化物(包括鈣鈦礦和尖晶石)已經(jīng)被廣泛設(shè)計(jì)并用于HER或OER催化反應(yīng)。其在酸性、堿性甚至中性的電解介質(zhì)中表現(xiàn)出了較高的催化活性、耐久性,并且具有接近100%法拉第效率。然而,在HER和OER性能方面,它們與Pt族催化劑之間依...
【文章來(lái)源】:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:120 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
水電解裝置示意圖
2.3RTb ………………………………… (1.14)圖1.2 酸性條件下電極表面析氫的機(jī)理Fig. 1.2 The mechanism of hydrogen evolution on the surface of an electrode under acidic conditions1.2.3 電化學(xué)析氫反應(yīng)的評(píng)價(jià)參數(shù)就電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)而言,電化學(xué)析氫反應(yīng) HER 的反應(yīng)速率或電流密度主要取決于過(guò)電位,這種關(guān)系稱為 Butler-Volmer 方程[10, 20],表示如下:j = j0[e(1 )ηf– eηf] ………………………………… (1.15)上述公式中,j 被定義為電流密度, j0代表交換電流密度, 表示電荷擴(kuò)散系數(shù),η 表示過(guò)電位
熊潔:微觀界面設(shè)計(jì)在電化學(xué)析氫與析氧中的應(yīng)用研究圖1.3 電勢(shì)-log |j|關(guān)系圖以及相對(duì)應(yīng)的偏離拐點(diǎn)Fig. 1.3 The plot of potential-log |j| and the deviating point1.2.3.4 轉(zhuǎn)換頻率轉(zhuǎn)換頻率(TOF)是指催化劑可以在單位時(shí)間內(nèi)每個(gè)催化位點(diǎn)上轉(zhuǎn)化為所需產(chǎn)物的反應(yīng)物數(shù)量,這可以描述每個(gè)單一催化位點(diǎn)的固有活性,單位為 s-1[5, 14, 20]。然而,很難獲得許多固態(tài)和非均相催化材料的準(zhǔn)確 TOF 值,例如 HER 納米結(jié)構(gòu)電催化劑,其通常具有易于暴露的表面原子或催化物質(zhì)以及一些未暴露的內(nèi)部原子或難以接近的催化基團(tuán)。因此,精確測(cè)量 TOF 的困難不僅在于確定反應(yīng)速率,而且在于計(jì)算甚至對(duì)于相同催化劑可能不完全相同的活性位點(diǎn)。無(wú)論如何,基于存在于催化劑中的總催化位點(diǎn)計(jì)算的 TOF
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]基于類石墨烯二維材料的析氫反應(yīng)電催化劑的研究進(jìn)展[J]. 凌崇益,王金蘭. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2017(05)
本文編號(hào):2956285
【文章來(lái)源】:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:120 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
水電解裝置示意圖
2.3RTb ………………………………… (1.14)圖1.2 酸性條件下電極表面析氫的機(jī)理Fig. 1.2 The mechanism of hydrogen evolution on the surface of an electrode under acidic conditions1.2.3 電化學(xué)析氫反應(yīng)的評(píng)價(jià)參數(shù)就電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)而言,電化學(xué)析氫反應(yīng) HER 的反應(yīng)速率或電流密度主要取決于過(guò)電位,這種關(guān)系稱為 Butler-Volmer 方程[10, 20],表示如下:j = j0[e(1 )ηf– eηf] ………………………………… (1.15)上述公式中,j 被定義為電流密度, j0代表交換電流密度, 表示電荷擴(kuò)散系數(shù),η 表示過(guò)電位
熊潔:微觀界面設(shè)計(jì)在電化學(xué)析氫與析氧中的應(yīng)用研究圖1.3 電勢(shì)-log |j|關(guān)系圖以及相對(duì)應(yīng)的偏離拐點(diǎn)Fig. 1.3 The plot of potential-log |j| and the deviating point1.2.3.4 轉(zhuǎn)換頻率轉(zhuǎn)換頻率(TOF)是指催化劑可以在單位時(shí)間內(nèi)每個(gè)催化位點(diǎn)上轉(zhuǎn)化為所需產(chǎn)物的反應(yīng)物數(shù)量,這可以描述每個(gè)單一催化位點(diǎn)的固有活性,單位為 s-1[5, 14, 20]。然而,很難獲得許多固態(tài)和非均相催化材料的準(zhǔn)確 TOF 值,例如 HER 納米結(jié)構(gòu)電催化劑,其通常具有易于暴露的表面原子或催化物質(zhì)以及一些未暴露的內(nèi)部原子或難以接近的催化基團(tuán)。因此,精確測(cè)量 TOF 的困難不僅在于確定反應(yīng)速率,而且在于計(jì)算甚至對(duì)于相同催化劑可能不完全相同的活性位點(diǎn)。無(wú)論如何,基于存在于催化劑中的總催化位點(diǎn)計(jì)算的 TOF
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]基于類石墨烯二維材料的析氫反應(yīng)電催化劑的研究進(jìn)展[J]. 凌崇益,王金蘭. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2017(05)
本文編號(hào):2956285
本文鏈接:http://sikaile.net/projectlw/hxgylw/2956285.html
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