π絡(luò)合作用力是一種弱化學(xué)作用力,發(fā)生在具有（n-1）d10ns0電子構(gòu)型的過渡金屬離子和具有π軌道的分子之間。過渡金屬離子的最外層空s軌道與分子的π鍵形成正常的σ鍵,同時(shí),金屬離子的次外層d電子反饋到分子的π*反鍵軌道上,形成反饋π鍵,即σ-π鍵。π絡(luò)合作用力強(qiáng)度是強(qiáng)于范德華力而弱于普通的化學(xué)鍵力,升高溫度或降低壓力就可以使π絡(luò)合鍵斷裂。因此基于π絡(luò)合作用的吸附劑,不但有較高的吸附選擇性,還具有良好的再生吸附性能。本論文通過溶膠-凝膠、常壓干燥法制備了 Cu2O/SiO2氣凝膠和Cu2O/SiO2-MxOy（M=Al或Ti）復(fù)合氣凝膠,將其用作π絡(luò)合脫硫吸附劑。通過靜態(tài)平衡吸附實(shí)驗(yàn)、動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)考察了這三種π絡(luò)合脫硫吸附劑對(duì)模擬汽油中噻吩與苯并噻吩的吸附性能、苯和環(huán)己烯對(duì)吸附噻吩及苯并噻吩性能的影響、再生吸附性能等,并采用XRF、XRD、SEM、BET、H2-TPR等表征手段,探究了這三種π絡(luò)合脫硫吸附劑對(duì)噻吩與苯并噻吩的吸附機(jī)理及影響吸附性能的關(guān)鍵因素。得到主要結(jié)果如下。（1）在Cu2O/SiO2氣凝膠對(duì)噻吩的靜態(tài)平衡吸附脫硫性能研究中表明:Cu2O/SiO2氣凝膠的靜態(tài)平衡吸附符合... 

【文章來源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：116 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

金屬離子與唾吩的幾何配位關(guān)系

整個(gè)工藝流程一般分為三個(gè)部分：（１）三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成；（２）網(wǎng)絡(luò)結(jié)鞏固；（３）千燥。即溶膠－凝膠、老化以及干燥三個(gè)過程。??劉朝輝［８７］等以正硅酸乙酯為硅源，采用酸堿兩步法來制備Ｓｉ０２氣凝膠，索得到，當(dāng)ＴＥＯＳ：ＤＭＦ：Ｈ２０：ＥＴＯＨ＝１：０．４：４：７（摩爾比），反應(yīng)溫度為５０°Ｃ時(shí)，凝膠結(jié)構(gòu)性能最佳，比表面積為５７６．６４?ｍ２／ｇ，孔徑主要集中在３０．７?ｎｍ。??一、溶膠－凝膠過程??溶膠－凝膠工藝主要是由無機(jī)物或金屬醇鹽通過水解縮聚反應(yīng)之后，逐漸膠化而獲得氫氧化物或水合金屬氧化物的工藝方法，它主要包括粒子的生成、子的增長以及粒子交聯(lián)成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。該方法具有成本低廉、工藝簡單以及應(yīng)易控制等優(yōu)點(diǎn)。目前普遍采用正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）作為主要硅源而進(jìn)行水解－合反應(yīng)，從而得到硅醇凝膠�，F(xiàn)簡單介紹以ＴＥＯＳ為硅源前驅(qū)體，通過溶膠凝方法制備醇凝膠的過程。??以乙醇作為溶劑，ＴＥＯＳ與水混溶后在酸催化劑的條件下發(fā)生水解反應(yīng)，成初級(jí)粒子。??

經(jīng)過上述反應(yīng)，溶液中就存在了大量的表面帶羥基基團(tuán)的團(tuán)簇或小粒子，這??些粒子再通過羥基基團(tuán)縮合，進(jìn)一步發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成無定型的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。??其反應(yīng)式如下。??＊?ＯＨ?〇Ｈ??ｓｒ?＾＇Ｓｉ??？Ｈ?ＯＨ?Ｐ?ｚ＇Ｓｉ，〇、ｓｆ、？??ＨＯ－Ｓｉ－Ｏ—Ｓｉ—ＯＨ?？?ＨＯ－Ｓｒ０?＼〇?６?°４ｉ－〇Ｈ??ＯＨ?ＯＨ?、〇?）Ｓｉ?／??＼?ｚ０?、〇．??ＯＨ?〇Ｈ??圖１．６交聯(lián)反應(yīng)??Ｆｉｇ．?１．６?ｃｒｏｓｓ－ｌｉｎｋｉｎｇ?ｒｅａｃｔｉｏｎ??此時(shí)，三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有一定的剛性，整個(gè)溶劑體系也不再發(fā)生流動(dòng)，即實(shí)??現(xiàn)凝膠化。實(shí)際上，硅源的水解及溶膠的縮聚都跟體系的ｐＨ值有關(guān)［８８］。在低ｐＨ??值條件下，硅酸單體易形成具有弱交聯(lián)度線狀鏈條；隨著ｐＨ值的升高，聚合物??

【參考文獻(xiàn)】：
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博士論文
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本文編號(hào)：2913412