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基于低共熔溶劑的燃料油脫硫技術(shù)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-10-15 03:48
   近年來(lái),我國(guó)多地尤其是中部東部地區(qū)經(jīng)常被嚴(yán)重的霧霾天氣所籠罩,作為應(yīng)對(duì)此環(huán)境問(wèn)題的解決方法之一,我國(guó)對(duì)汽柴油中硫化物含量標(biāo)準(zhǔn)的制定越來(lái)越苛刻。傳統(tǒng)的離子液體萃取脫硫技術(shù)雖然研究較為成熟,但是由于吡啶類、咪唑鹽類等普通離子液體的合成工藝復(fù)雜,原料成本較高,難以達(dá)到完全的綠色化,因而其大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)受到阻礙。與普通離子液體相比,低共熔溶劑優(yōu)勢(shì)明顯,其原材料易得制備簡(jiǎn)便,原子利用率高,更為環(huán)境友好,具有較好的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)前景。本文共合成了五種低共熔溶劑,分別是具有Lewis酸性的四丁基溴化銨/氯化鐵、四丁基溴化銨/氯化鋅;具有Br?nsted酸性四丁基溴化銨/甲酸、四丁基溴化銨/乙酸、四丁基溴化銨/丙酸。對(duì)真實(shí)柴油進(jìn)行萃取氧化脫硫?qū)嶒?yàn),選定脫硫效果較好的低共熔溶劑,分別考察了反應(yīng)溫度時(shí)間、O/S摩爾比、DES/Oil質(zhì)量比等因素對(duì)真實(shí)柴油脫硫率的影響,同時(shí)考察了低共熔溶劑的再生及重復(fù)利用效果,以及低共熔溶劑的多級(jí)萃取氧化脫硫反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明,對(duì)于TBAB/FeCl3-H202氧化脫硫體系進(jìn)行各影響因素考察,得出Lewis酸性低共熔溶劑對(duì)于真實(shí)柴油脫硫的最優(yōu)反應(yīng)條件:反應(yīng)溫度為60 ℃C,反應(yīng)時(shí)間為2.5 hs,O/S摩爾比為60,DES/Oil質(zhì)量比為1:1,在此條件下脫硫率為46.7%,柴油經(jīng)六次脫硫,含硫量從單級(jí)反應(yīng)的46.7%提高到95.9%;對(duì)于TBAB/丙酸-H2O2氧化脫硫體系,反應(yīng)溫度為30℃C,反應(yīng)時(shí)間為3hs,O/S摩爾比為40,DES/Oil質(zhì)量比為1:1時(shí)對(duì)初始硫含量270.4 ppm的真實(shí)柴油氧化脫硫率為62.6%,連續(xù)氧化脫硫六次后,含硫量從單級(jí)反應(yīng)的62.6%提高到96.3%,能夠滿足現(xiàn)在實(shí)施的低于10 pp國(guó)V環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。
【學(xué)位單位】:北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2017
【中圖分類】:TE624.5
【部分圖文】:

低共熔,四丁基溴化銨,磁子,干燥管


又-A八人??圖2-2低共熔溶劑四丁基溴化銨/乙酸的合成過(guò)程??Fig,2-2?Synthetic?process?of?TBAB/CH3COOH??19??

示意圖,脫硫反應(yīng),柴油,低共熔


高硫柴油進(jìn)行了萃。趸摿。分別考察了不同Lewis酸性低共熔溶劑的氧化??脫硫性能,以性能優(yōu)越的低共熔溶劑為例,系統(tǒng)地考察了溫度、時(shí)間、劑油比、??氧硫比等因素對(duì)脫硫效果的影響。低共熔溶劑氧化脫硫過(guò)程如圖3-1所示。??.?OgD?◎?oil?Phaser??Qci??'?DESs?phase??〇??一????Q,??Cp?(W)??Cv〇?dess?/%??圖3-1低共熔溶劑氧化脫硫過(guò)程示意圖??Fig.3-1?Oxidative?desulfurization?process?using?DESs??21??

微庫(kù)侖,工作原理,單級(jí)萃取,脫硫性能


????1.三口燒瓶;2.集熱式磁力攪拌器;3.冷凝管??圖3-2柴油油脫硫反應(yīng)裝置示意圖??Fig.3-2?Schematic?diagram?of?desulfurization?of?diesel?oil??3.3.1.1低共溶溶劑單級(jí)萃取脫硫性能的考察??脫硫率或者硫分配系數(shù)是衡量低共熔溶劑脫硫性能的主要指標(biāo),氧化萃取脫??硫過(guò)程脫硫率的高低取決于萃取劑的種類、萃取時(shí)間、萃取溫度、氧硫摩爾比、??劑油質(zhì)量比等各種實(shí)驗(yàn)條件。通過(guò)一系列萃取脫硫?qū)嶒?yàn)可以確定單級(jí)萃取過(guò)程中??各種因素對(duì)脫硫性能的影響。??單級(jí)萃取脫硫?qū)嶒?yàn)步驟如下:在常壓條件下,稱取一定質(zhì)量的Lewis酸性低??23??
【參考文獻(xiàn)】

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