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基于鋅型一維鏈狀聚合物的PVDF共混膜的制備與性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-10-09 14:53
   聚偏氟乙烯(PVDF)以其優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)性等性能,得到廣泛關(guān)注。然而,PVDF超濾膜易受到細(xì)菌,蛋白質(zhì)以及其他有機(jī)分子的污染,這些分子很容易粘附在疏水膜表面并堵塞膜孔,導(dǎo)致膜性能顯著降低,并增加能耗和總成本。因此,親水性PVDF分離膜的制備對(duì)PVDF膜在實(shí)際生產(chǎn)中的廣泛應(yīng)用至關(guān)重要。為了改善PVDF膜的親水性和抗污染性能,本文采用相轉(zhuǎn)化法制備了ZnL/PVDF共混膜、ZCN/PVDF共混膜,以及采用原位共混法制備了ZnL-PVDF超分子共混膜,具體研究?jī)?nèi)容如下:首先,本文通過(guò)溶劑熱法合成具有高比表面積、高孔隙率、規(guī)整孔結(jié)構(gòu)等優(yōu)點(diǎn)的一維鏈狀聚合物(ZnL),并將此作為填料,通過(guò)相轉(zhuǎn)化法制備ZnL/PVDF共混膜,通過(guò)一系列測(cè)試、分析與表征,研究不同含量ZnL晶體對(duì)PVDF膜親水性和抗污染性能的影響。研究得出:通過(guò)EDX測(cè)試表明,制備了較均勻的ZnL/PVDF共混膜;共混膜的水接觸角、水通量隨ZnL的含量先升高再降低,但截留率下降幅度較小;根據(jù)以上測(cè)試結(jié)果可得ZnL晶體的加入明顯提高了PVDF膜的親水性,當(dāng)ZnL晶體含量為0.5%時(shí),其共混膜各項(xiàng)性能最優(yōu)。其次,通過(guò)溶劑熱法合成ZnL@MWCNT(ZCN)晶體,添加不同含量的ZCN晶體與PVDF通過(guò)相轉(zhuǎn)化法制備ZCN/PVDF共混膜,通過(guò)一系列測(cè)試、分析與表征,研究得出:ZCN/PVDF共混膜的水接觸角和水通量呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì),但對(duì)BSA的截留率下降幅度比較小;根據(jù)以上測(cè)試結(jié)果可得ZCN晶體的加入明顯提高了PVDF膜的親水性,當(dāng)ZCN晶體含量為0.5%時(shí),其共混膜各項(xiàng)性能最優(yōu)。最后,本文提出一種簡(jiǎn)單有效、分散性良好且性能優(yōu)異的制備超分子共混膜的方法-原位共混法,通過(guò)此方法制備ZnL-PVDF超分子共混膜,通過(guò)一系列測(cè)試、分析與表征,研究不同含量ZnL晶體的ZnL-PVDF超分子共混膜的親水性和抗污染性能,并與當(dāng)ZnL晶體含量為0.5%時(shí)傳統(tǒng)共混法制備的ZnL/PVDF共混膜的性能進(jìn)行對(duì)比。研究得出:該方法制備出表面均勻無(wú)缺陷、性能優(yōu)異的超分子共混膜;原位共混法在傳統(tǒng)共混法制備的MOF/聚合物共混膜的基礎(chǔ)上,提高M(jìn)OF材料的分散性且形成以C-H-F鍵的鉸連結(jié)構(gòu),共混膜的親水性、抗污染性能及力學(xué)性能顯著提高。
【學(xué)位單位】:天津工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TQ051.893
【部分圖文】:

膜分離技術(shù),超濾膜,超濾,溶液凈化


1.1.2膜分離技術(shù)的分類逡逑由于分離膜的種類和功能非常豐富,所以分類方式也多種多樣,一般來(lái)說(shuō)膜逡逑的分類有以下幾種,如圖1-1。逡逑f邐[膜的材質(zhì)邐固體膜、}蹦義襄五澹ㄥ翁烊渾苠義希郟輳?fù)?J逦qw澹蹛i棚莫'逡逑楙邐L■合.成膜]jf__—_逡逑^邐有機(jī)晶分子膜逡逑,邐■邋■邋邋邋 ̄ ̄"邐■丨—邋邋I.、逡逑類邐1膜的結(jié)構(gòu)|邐多孔膜、致密月莫邐逡逑■邐邐邐逡逑超濾胲邐微濾膜逡逑v邋邋邋邋邋I邋-邋—..邐^邐i邐.邐.逡逑廣—1 ̄ ̄\邐\邋-邋/■*"邐—邐\逡逑胲的功能邐納、濾臘邐反滲透膜逡逑i邐j邋i邋邐/邋k.邐;邐逡逑\邋邐邐邋'丨邋邋丨..丨邐>逡逑滲祈1邐潔透汽化膜逡逑邐^邐I邐J逡逑'邋^氣體滲透膜^邐^離子交換膜逡逑圖1-1膜的分類逡逑Fig.邋1-1邋Classification邋of邋membranes逡逑1.2超濾膜概述逡逑超濾(Ultrafiltration,邋UF)是以壓力差為推動(dòng)力的膜分離技術(shù)。UF是常溫逡逑下以一定的壓力,利用不對(duì)稱孔結(jié)構(gòu)和半透膜介質(zhì),以錯(cuò)流方式進(jìn)行過(guò)濾,使水逡逑和溶解鹽等電解質(zhì)透過(guò)超濾膜成為濾清液,而大分子顆粒和膠體物質(zhì)則被超濾膜逡逑攔截成為濃縮液,達(dá)到溶液凈化、分離、集中的目的的一種新型膜分離技術(shù)[7]。逡逑UF膜的孔徑范圍為:0.05|im邋—1邋nm0逡逑2逡逑

結(jié)構(gòu)圖,非對(duì)稱膜,結(jié)構(gòu)圖


1.2.邋1超濾膜及超濾機(jī)理逡逑超濾膜按形態(tài)結(jié)構(gòu)分為對(duì)稱膜和非對(duì)稱膜,而大多數(shù)是由兩層不同結(jié)構(gòu)的薄逡逑層組成的非對(duì)稱膜(如圖1-2),在膜的表面有一層極薄的致密層,厚度一般為逡逑0.1m,主要是分離作用,內(nèi)層為相對(duì)疏松的支撐層,多為海綿狀和指狀孔,逡逑主要是支撐作用。超濾膜的孔結(jié)構(gòu)直接影響膜的截留性能,其截留性能是以對(duì)標(biāo)逡逑準(zhǔn)有機(jī)物的截留分子量(MWC0)來(lái)表征,其截留分子量范圍通常在1000?300000,逡逑故超濾膜能對(duì)大分子有機(jī)物、膠體等進(jìn)行分離。逡逑超濾分離機(jī)理主要是靠物理篩分作用,但在有些情況下受到粒子荷電性及其逡逑與荷電膜相互作用的影響。其分離過(guò)程大致可以分為四種(如圖1-3)邋:邐(1)機(jī)逡逑械截留,即篩分作用,可截留比膜孔徑大或與孔徑相當(dāng)?shù)奈⒘5入s質(zhì);(2)物逡逑理作用即吸附截留作用,膜表面的吸附和電性能對(duì)截留起著重要的作用;(3)逡逑架橋作用,形成濾餅;(4)網(wǎng)絡(luò)型膜的網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部截留作用,微粒截留在膜的內(nèi)逡逑部而不是在膜的表而。逡逑■皮層逡逑支撐層逡逑圖1-2非對(duì)稱膜的結(jié)構(gòu)圖逡逑Fig.邋1-2邋The邋structure邋of邋asymetric邋membrane逡

結(jié)構(gòu)圖,截留機(jī)理,超濾膜


1.2.邋1超濾膜及超濾機(jī)理逡逑超濾膜按形態(tài)結(jié)構(gòu)分為對(duì)稱膜和非對(duì)稱膜,而大多數(shù)是由兩層不同結(jié)構(gòu)的薄逡逑層組成的非對(duì)稱膜(如圖1-2),在膜的表面有一層極薄的致密層,厚度一般為逡逑0.1m,主要是分離作用,內(nèi)層為相對(duì)疏松的支撐層,多為海綿狀和指狀孔,逡逑主要是支撐作用。超濾膜的孔結(jié)構(gòu)直接影響膜的截留性能,其截留性能是以對(duì)標(biāo)逡逑準(zhǔn)有機(jī)物的截留分子量(MWC0)來(lái)表征,其截留分子量范圍通常在1000?300000,逡逑故超濾膜能對(duì)大分子有機(jī)物、膠體等進(jìn)行分離。逡逑超濾分離機(jī)理主要是靠物理篩分作用,但在有些情況下受到粒子荷電性及其逡逑與荷電膜相互作用的影響。其分離過(guò)程大致可以分為四種(如圖1-3)邋:邐(1)機(jī)逡逑械截留,即篩分作用,可截留比膜孔徑大或與孔徑相當(dāng)?shù)奈⒘5入s質(zhì);(2)物逡逑理作用即吸附截留作用,膜表面的吸附和電性能對(duì)截留起著重要的作用;(3)逡逑架橋作用,形成濾餅;(4)網(wǎng)絡(luò)型膜的網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部截留作用,微粒截留在膜的內(nèi)逡逑部而不是在膜的表而。逡逑■皮層逡逑支撐層逡逑圖1-2非對(duì)稱膜的結(jié)構(gòu)圖逡逑Fig.邋1-2邋The邋structure邋of邋asymetric邋membrane逡

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