含硫石油產(chǎn)品燃燒會釋放SOx類化合物,對環(huán)境造成危害。隨著環(huán)保相關(guān)法規(guī)的日益嚴(yán)格與規(guī)范,石油產(chǎn)品的深度脫硫正在受到廣泛關(guān)注。二苯并噻吩類化合物作為石油中主要的含硫物質(zhì),它的脫除是深度脫硫的關(guān)鍵部分。因此,二苯并噻吩類物質(zhì)經(jīng)常被用作研究石油脫硫的模擬物。本文以250 W高壓汞燈為光源,卟啉鐵為催化劑,以二苯并噻吩類化合物為底物進(jìn)行光催化氧化反應(yīng),并對影響反應(yīng)的溫度、氧化劑、催化劑、底物等因素進(jìn)行了研究。首先,以二苯并噻吩亞砜(DBTO)為底物,空氣為氧化劑,四鄰氯苯基卟啉鐵(TCPPFeCl)為催化劑,在35℃下進(jìn)行光催化氧化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)能夠選擇性生成碳硫鍵斷裂的產(chǎn)物——聯(lián)苯基亞磺酸內(nèi)酯(BPS),產(chǎn)率為80.3%。接下來對影響反應(yīng)的溫度、溶劑以及底物進(jìn)行了探討,得出：反應(yīng)溶劑為非質(zhì)子性溶劑時反應(yīng)的選擇性大大的降低；在一定溫度范圍內(nèi),溫度對反應(yīng)的影響幾乎沒有影響；底物的4、6位含有取代基時,反應(yīng)的選擇性下降。然后,以二苯并噻吩(DBT)為底物,過氧化叔丁醇(TBHP)為氧化劑,四鄰氯苯基卟啉鐵(TCPPFeCl)為催化劑,在35℃下進(jìn)行光催化氧化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)能夠選擇性生成碳硫鍵斷裂的產(chǎn)物——聯(lián)苯基亞磺酸內(nèi)酯(BPS)。接下來對影響反應(yīng)的溫度、催化劑類型、催化劑用量、氧化劑用量、軸向配體以及底物等因素進(jìn)行了探究,得出：卟啉鐵的苯環(huán)上帶有吸電子基團(tuán)時比帶有給電子基團(tuán)時的選擇性要高；反應(yīng)溫度為35℃、催化劑用量為底物用量的0.044摩爾當(dāng)量、氧化劑用量為底物用量的8摩爾當(dāng)量時反應(yīng)的選擇性最好,此時,BPS的產(chǎn)率為92.5%；軸向配體的加入加快了催化劑的分解,使得反應(yīng)的選擇性下降；底物的4、6位含有取代基時,由于位阻的原因,使得選擇性下降。
【學(xué)位單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2015
【中圖分類】：TE624.55;O643.36
【部分圖文】：

和Ａｂｄｅｌ－ＷａｈａｂＡＡ［ｉ３］以乙腈作為溶劑，氧氣作為供氧劑，二氧化鈦?zhàn)鳛楣獯呋瘎�，對逡逑二�?jié)基硫醚類物質(zhì)和二苯基硫醚類物質(zhì)進(jìn)行了研究。Ｍａｒｙｅ邋Ａｎｎｅ邋Ｆｏｘ發(fā)現(xiàn)對于二節(jié)基硫逡逑醚反應(yīng)的選擇性不高（如圖１．５所示），其中有一部分為碳硫鍵斷裂的產(chǎn)物，包括苯甲逡逑酸、苯甲酸以及甲苯，另外一少部分產(chǎn)物為二苯基亞砜。對于二苯基硫酸類物質(zhì)，則主逡逑要生成的是亞砜，經(jīng)過進(jìn)一步的反應(yīng)能得到砜，且沒有碳硫鍵斷裂產(chǎn)物的生成。Ｏｓｗａｌｄｏ逡逑ＮｉＴｎｅｚｆｉ４］等用Ｔｉ０２作為光催化劑，分別在酸性和中性介質(zhì)中對底物二苯并噻盼的光解逡逑反應(yīng)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)了有碳硫鍵斷裂產(chǎn)物苯甲酸的生成。逡逑－５邋－逡逑

水溶性緩沖液中，以雙氧水或者過氧化叔丁醇作為氧化劑，四（２，邋６－二氯－３－橫酸苯基）逡逑口卜啉鐵作為催化劑，催化氧化卡巴咪V（ＣＢＺ），得到環(huán)氧化產(chǎn)物，并研究了反應(yīng)的ｐＨ逡逑值以及氧化劑對反應(yīng)的影響，如圖１．７所示。與雙氧水相比，氧化叔丁醇作為氧化劑催逡逑化反應(yīng)的ｐＨ值適應(yīng)范圍更加的廣泛，在ｐＨ＜５的范圍內(nèi)都能達(dá)到比較好的環(huán)氧化效果。逡逑反應(yīng)以雙氧水為氧化劑時，如果要達(dá)到比較好的環(huán)氧化產(chǎn)物收率（收率大于８０％），需逡逑要比較低的ｐＨ值（ｐＨ＜３），當(dāng)ｐＨ＞３時環(huán)氧化產(chǎn)率直線下降，ｐＨ＝４時環(huán)氧化產(chǎn)率小逡逑于１０％；反應(yīng)以過氧化叔丁醇為氧化劑時，ｐＨ＜５，可以使環(huán)氧化收率大于８０％，當(dāng)ｐＨ逡逑值在５和６之間時，隨著ｐＨ值的增大產(chǎn)率直線下降至不到１０％，此后隨著ｐＨ值的增逡逑大，環(huán)氧化產(chǎn)率基本上不再變化。（圖１．１４）。逡逑ｌＯＯ－ｒ邐逡逑．．＼邋＼逡逑”ｉ＇邋６０．邋＼邋＼逡逑ｈ邋＼邋＼逡逑埾２。．逡逑０邋？‘邋？邋‘■丨＂丨＿邋＇丨丨丨，’Ｉ邋．邋■邋＂Ｉ邐邐邐邋Ｉ邐邐邐１邐邐邐１邐邐邐逡逑２邐３邋４邐

ＲｕｉＺｈａｎｇ「５］等首次以可見光作為光源，以釕Ｂ卜啉作為催化劑，醋酸碘苯（ＰｈＩ（０Ａｃ）２逡逑作為氧化劑，在溫和的條件下可以高選擇性的將硫醚氧化為亞砜，并達(dá)到很高的產(chǎn)率（反逡逑應(yīng)式如圖１．１８所示）。Ｒｕｉ邋Ｚｈａｎｇ以苯甲硫醚為底物對兩種不同的ｎ卜琳（ｌａ和ｌｂ），逡逑在相同條件下進(jìn)行了比較（如圖１．１９所示），釕葉啉ｌａ在七小時以內(nèi)就能將苯甲硫醚逡逑全部催化氧化為苯甲亞諷，釕Ｐ卜啉ｌｂ催化氧化苯甲硫醚，反應(yīng)２５邋ｈ，苯甲硫醚的轉(zhuǎn)化逡逑率達(dá)９０％。同時還對以釕葉琳ｌａ作為催化劑，在有無可見光福射的條件做了反應(yīng)對比，逡逑在光的照射下，七小時內(nèi)，苯甲硫醚能夠完全被轉(zhuǎn)化為苯甲亞砜；沒有光照射時，反應(yīng)逡逑２５邋ｈ，苯甲硫醚的轉(zhuǎn)化率不到２０％。逡逑Ａｒ邋ＣＯ逡逑Ａｒ邋＝邋ＳＡｅ－ＭｅｓＣｓＨ〗，邋Ｒｕ＂（ＴＭＰＨＣＯ），邋ｌａ逡逑Ａｒ邋＝邋ＣｇＦｓ．邋Ｒｕ＂｛ＴＰＦＰＰ）（ＣＯ），邋ｌｂ邐行逡逑…邐Ｐｈｉ｛ＯＡｃ）２．邋ＣＨＣＩ３

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 童沈陽;孫國斌;;卟啉在分析化學(xué)中的應(yīng)用[J];化學(xué)試劑;1987年01期

本文編號：2822785