【摘要】：本文利用納米二氧化鈦(NT)的增強(qiáng)作用,采用預(yù)混和密煉加工技術(shù),制備了含有機(jī)錫/鈰金屬皂/雙季戊四醇/NT復(fù)合穩(wěn)定劑的聚氯乙烯薄膜,并使用剛果紅試驗(yàn)、烘箱靜態(tài)老化法、非等溫?zé)崾е?TG-DTG)、差示掃描量熱法(DSC)、熱重紅外(TG-FTIR)和動態(tài)熱機(jī)械分析(DMA)技術(shù),分別對含(A)有機(jī)錫/鈰金屬皂/雙季戊四醇/NT(0.5:0.5:1.0:5.0:1.0(偶聯(lián)劑)份)、(B)有機(jī)錫/鈰金屬皂/雙季戊四醇((0.5:0.5:1.0份)、(C)有機(jī)錫/鈰金屬皂(0.5:0.5份)、(D)有機(jī)錫(1.0份)和(H)空白樣(無穩(wěn)定劑)不同復(fù)合穩(wěn)定劑作用下的PVC薄膜進(jìn)行了表征和熱穩(wěn)定性試驗(yàn),分別提出了含(A)和(B)PVC薄膜可能的熱降解機(jī)理;研究的主要內(nèi)容有:(1)采用剛果紅在195℃下試驗(yàn)表明,不同PVC樣品的初始變藍(lán)時間由大到小分別為(A)49min、(D)32min、(B)30min、(C)24min和(H)6min�？梢娂{米二氧化鈦(NT)對有機(jī)錫、鈰金屬皂和雙季戊四醇及PVC復(fù)合體系具有顯著的增強(qiáng)穩(wěn)定作用;烘箱靜態(tài)老化試驗(yàn)顯示,在195℃下PVC薄膜的加熱變黑循序分別為(A)200min、(B)150min、(D)130min、(C)100min和(H)20min;若將樣品失重1%時的溫度T_(1%)(℃)作為評定PVC薄膜熱穩(wěn)定性的標(biāo)準(zhǔn)之一,則失重1%時的溫度由大到小依次為(A)(233.8℃)、(B)(226.6℃)、(D)(210.8℃)、(C)(202.0℃)和(H)(175.7℃)�？梢姾瑥�(fù)合穩(wěn)定劑(A)、(B)、(D)和(C)的PVC樣品的耐熱性均顯著優(yōu)于空白樣(H)。(2)通過TG-DTG,表明:不同的PVC共混物的熱降解的階段分為兩個階段,第一階段為170℃-375℃,第二階段為375℃-550℃,第一階段樣品失重量(分解量)大于第二階段的失重量(分解量)。通過熱重-紅外聯(lián)用(TG-FTIR)技術(shù)對PVC熱降解過程中的熱降解產(chǎn)物以及揮發(fā)物分析,可知不同混合穩(wěn)定作用下的PVC共混物的熱降解產(chǎn)物基本上相同,主要釋放的氣體是H_2O、CO_2、芳烴(苯)、烴(CH_4)、HCl、酯以及氯代烴。由TG-FTIR的3D譜圖,可知不同的PVC共混物熱降解產(chǎn)生的CO_2的相對吸收峰強(qiáng)度隨著穩(wěn)定劑的不同有著明顯的差異。(3)運(yùn)用Friedman(FR)法,Kissinger-Akabira-Sunose(KAS)法,Flynn-Wall-Ozaw(FWO)法和Kissinger法,采用等轉(zhuǎn)化率法分別對含(A)和(B)的PVC薄膜的熱降解動力學(xué)進(jìn)行了計(jì)算,獲得了第一和第二階段熱降解的表觀活化能E,含(A)和(B)的PVC薄膜分別為131.3、239.9kJ mol~(-1)及120.7、221.8 kJ mol~(-1);可見添加納米二氧化鈦顆粒后,(A)PVC薄膜較(B)PVC薄膜熱降解的表觀活化能顯著增大,導(dǎo)致樣品熱穩(wěn)定性增強(qiáng);(4)采用Master-plot主圖法分別推導(dǎo)了含(A)和(B)PVC薄膜在第一階段熱降解的最概然動力學(xué)機(jī)理,推斷(A)存在F1機(jī)理模型,(B)存在R2機(jī)理模型。圖[29]表[31]參[96]
【學(xué)位授予單位】：安徽理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TQ325.3
【圖文】：

聚氯乙烯（PVC）是以氯乙烯為單體，按自由基聚合高聚合物，其分子結(jié)構(gòu)單元應(yīng)該是按照“頭-尾”的規(guī)律順列正常結(jié)構(gòu)：反應(yīng)發(fā)生時，由于在聚合過程中溫度條件、引發(fā)劑、氧氣用產(chǎn)生無法避免的副反應(yīng)，導(dǎo)致實(shí)際 PVC 鏈結(jié)構(gòu)上的某些遭到破壞，致使 PVC 結(jié)構(gòu)分子中形成一定的結(jié)構(gòu)缺陷，這 容易降解的重要原因，最常見的反常缺陷結(jié)構(gòu)有支鏈、叔氯原子、烯丙基氯、末端和鏈內(nèi)雙鍵、含氧基團(tuán)、不飽VC 的結(jié)構(gòu)中存在較多缺陷，使的 PVC 容易發(fā)生降解。P用下發(fā)生熱降解，還在光照（紫外光）、氯化氫、機(jī)械力性金屬離子等外力環(huán)境作用下，也會加速 PVC 樹脂的降C 的熱降解過程

（c）圖 2 PVC 制品的加工流程圖Fig.2 Processing flow chart of PVC products照所給的實(shí)驗(yàn)配方，準(zhǔn)確稱取各個實(shí)驗(yàn)配方中各個組分的質(zhì)量，稱取稱取好的穩(wěn)定劑或助劑或填充劑及增塑劑混合攪拌 10min,使得稱取

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2723480