【摘要】：含氮、氧雜原子的有機化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物中,這類化合物具有良好的反應(yīng)活性和生物活性,被廣泛應(yīng)用在配位化學(xué)、材料化學(xué)、藥物化學(xué)等領(lǐng)域。其中,含有1,2,4-VA二嗪骨架的雜環(huán)化合物具有重要的生物活性,廣泛應(yīng)用于調(diào)節(jié)阿爾茨海默病的藥物中。咪唑骨架作為重要的“優(yōu)勢結(jié)構(gòu)”,廣泛應(yīng)用于西咪替丁、甲硝唑等藥物分子中。同時含有1,2,4-VA二嗪和咪唑骨架的雜環(huán)結(jié)構(gòu)也具有很好的生物活性,因此研究這類化合物的合成具有重要意義。乙炔基苯并碘VA酮類的炔基高碘類化合物(EBXs)作為活性高、毒性低的親電乙炔源試劑,可以有效地與不同的底物反應(yīng),用于合成一些炔基化或環(huán)化產(chǎn)物。偕胺肟作為雙親核試劑已廣泛用于有機合成,近年來,偕胺肟試劑被廣泛應(yīng)用于形成C-O,C-N和N-O鍵,特別是在五元、六元或稠合雜環(huán)的制備中。本文以炔基高碘和偕胺肟為原料,構(gòu)建了高效合成兩種不同的1,2,4-VA二嗪衍生物的方法。通過一系列的條件優(yōu)化實驗,找到了最佳反應(yīng)條件:炔基高碘和偕胺肟配料比為1.3:1,氫氧化鉀作堿,四氫呋喃為溶劑,在回流條件下反應(yīng)0.5 h。目標(biāo)產(chǎn)物可通過柱層析純化得到,利用這種方法成功地合成了35個新化合物,反應(yīng)具有良好的底物適用范圍。并通過控制實驗找到可能存在的中間體,提出了一種可能的反應(yīng)機理。描述了在一種堿的條件下炔基高碘和偕胺肟經(jīng)歷不同的1,2-遷移和環(huán)化過程,該方法通過簡單改變偕胺肟的取代基來調(diào)控炔基高碘的選擇性,為合成兩種不同的1,2,4-VA二嗪衍生物提供了有效方案,具有無過渡金屬、操作簡便、高化學(xué)選擇性等優(yōu)點。所有目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)都已通過~1H NMR、~(13)C NMR及HRMS進行表征,并且通過化合物3ac的單晶衍射分析確定了目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)。
【圖文】：

35圖 2-4 化合物 3aa 的高分辨質(zhì)譜譜圖Figure 2-4 HRMS spectrum of compound 3aa從 3aa 的高分辨質(zhì)譜 (圖 2-4)可以看出，HRMS (ESI-TOF) m/z: [M + H]+calcd for C30H25N4O2, 473.1978; found, 473.1974。檢測得到的分子量與它的計算值相符，，證明了化合物確切的分子量�；衔� 3ac 的單晶結(jié)構(gòu)分析：在標(biāo)準(zhǔn)條件下合成目標(biāo)化合物 3ac，在將 15 mg 純凈的化合物 3ac 置于 10mL 甲醇中加熱回流直至固體完全溶解。取出一張濾紙，折疊成菊花濾紙，放在準(zhǔn)備好的 30 mL 燒杯上，熱過濾，用保鮮膜封口(扎 3-4 個小孔)，放于單晶培

50圖 2-8 化合物 A 的高分辨質(zhì)譜譜圖Figure 2-8 HRMS spectrum of compound A從化合物 A 的高分辨質(zhì)譜 (圖 2-8)可以看出，HRMS (ESI-TOF) m/z: [M +H]+calcd for C22H18IN2O3, 485.0362; found: 485.0358。檢測得到的分子量與它的計算值相符，證明了化合物確切的分子量�；衔� A 的制備及物理性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù):向 10 mL 的厚壁耐壓管中依次加入苯基炔基高碘 1a (0.39 mmol, 135.72 mg1.3 equiv)，苯基偕胺肟 2a (0.3 mmol, 40.8 mg, 1 equiv)，KOH (0.45 mmol, 25.2 mg
【學(xué)位授予單位】：青島科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TQ460.4

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5 吳R

本文編號：2703109