【摘要】：金屬—有機(jī)框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)作為近年來新型材料的代表,由于其具有豐富多樣結(jié)構(gòu)、可設(shè)計(jì)的官能基團(tuán),以及較高的比表面積等優(yōu)點(diǎn),因而在氣體吸附、催化、生命科學(xué)以及光電/熱電材料等領(lǐng)域都取得了諸多開創(chuàng)性成果。在生命科學(xué)領(lǐng)域,利用藥物分子與MOFs之間的相互作用力可實(shí)現(xiàn)藥物的高效負(fù)載,同時解決藥物的泄漏與提前爆發(fā)式釋放。同時,由于MOFs具有低毒性及體內(nèi)可降解性,極大減輕了藥物治療過程中的副作用,提升了病患的生活質(zhì)量。本文為了提高M(jìn)OFs材料對順鉑(cisplatin)類抗癌藥物的負(fù)載量,合成了含有缺陷的納米級UiO-66骨架,成功負(fù)載抗癌藥順鉑,并詮釋了基于含缺陷UiO-66骨架材料的順鉑藥物負(fù)載、擬體液環(huán)境中的藥物釋放,以及順鉑與DNA的協(xié)同負(fù)載過程。另外,在合作研究中,我們預(yù)想借助MOFs材料有序的骨架結(jié)構(gòu)和固有的低熱導(dǎo)性優(yōu)點(diǎn),拓展MOFs在熱電領(lǐng)域的應(yīng)用,但在實(shí)驗(yàn)過中發(fā)現(xiàn)MOFs本身較低的導(dǎo)電性阻礙了整體熱電性能的表達(dá),最終我們篩選了 SnTe基材料為研究對象探索了此類材料的熱電性能。本論文兩部分工作簡述如下:一、合成含有缺陷的納米級UiO-66NMOF,然后利用膦�；宜徇B接劑以Zr-O-P鍵鎖定裸露的缺陷空位,利用另一端未配位的羧基錨定順鉑前藥cis,cis,trans-[Pt(NH3)2Ch(OH)2]。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有缺陷UiO-66的順鉑藥物負(fù)載量高達(dá)256.5mg·g-1(基于順鉑為25.7%),對應(yīng)摩爾比為Zr6:Pt:P=1.5:1:1,其載藥量明顯高于不含缺陷的UiO-66以及其他一些MOFs載體。這一工作表明,通過增加MOFs的缺陷位點(diǎn),利用功能性連接劑和孔洞來封裝藥物,可大大提升抗癌藥物的負(fù)載量。二、SnTe被認(rèn)為是可替代PbTe的環(huán)境友好型熱電材料,但其較高的熱導(dǎo)率限制了性能的進(jìn)一步提升。之前的研究表明SnTe較高的熱導(dǎo)率源于較高的晶格熱導(dǎo)率和較高的載流子濃度。在AgSbSe2固溶的SnTe材料(SnTe+xAgSbSe2)中,我們發(fā)現(xiàn)在850 K時,雖然其載流子濃度依然處于較高的水平(1021cm-3),其總熱導(dǎo)率仍然從3.37W·mK-1降到了 1.27W·mK-1。隨著AgSbSe2濃度的增加,我們發(fā)現(xiàn)電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率在x=20%時都降低到最低值,然后兩者同時開始增加。這一現(xiàn)象表明體系中存在較強(qiáng)的電聲耦合效應(yīng)。在x=20%時,固溶材料在850 K的ZT值達(dá)到0.95。通過第一性原理計(jì)算,發(fā)現(xiàn)電聲耦合對晶格常數(shù)存在著非單調(diào)依賴關(guān)系,而這正是熱導(dǎo)率與電導(dǎo)率出現(xiàn)極值點(diǎn)的原因。該研究揭示了當(dāng)電聲耦合被限制在谷內(nèi)散射的過程中時,其引起熱導(dǎo)率的降低可以彌補(bǔ)電導(dǎo)率的損失,從而提高熱電性能。
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第一章邐含缺陷ＵｉＯ－６６納米級ＭＯＦ的順鉑負(fù)載研究逡逑0）0ｉ２Ｃ６次級構(gòu)筑單元，其空間構(gòu)型為八面體結(jié)構(gòu)（如圖１－１邋（ａ）），而８個該次級逡逑構(gòu)筑單元可以形成一個立方體重復(fù)單元（如圖卜１（ｂ））。ＭＯＦ－５加熱到３００邋°Ｃ后，逡逑通過Ｘ－射線單晶衍射分析依然可以明顯看出Ｍ０Ｆ－５維持原有的骨架結(jié)構(gòu)。ＭＯＦ－逡逑５中Ｈ２ＢＤＣ配體具有剛性結(jié)構(gòu)且在晶體中分散，其與Ｚｎ４0簇自組裝形成的三維逡逑框架結(jié)構(gòu)比大多數(shù)沸石具有更高比表面積和孔隙體積。通過熱分析和電子顯微鏡逡逑表征發(fā)現(xiàn)，當(dāng)其從２２邋°Ｃ加熱到３５０邋°Ｃ時，盡管客體分子隨著溫度的升高而離去，逡逑但是原Q嚮拘蚊踩勻壞玫膠芎玫謀３幀＞碚鞣⑾鄭停希疲擋牧系睦矢耒訊義媳礱婊嘉玻梗埃埃恚插澹紓齲蟮謀礱婊蠱湓諂宕媧⒘煊蚩梢緣玫澆蝦玫腦擻謾ｅ義顯諍笮難繡持�，，人们通常以ＭＯＦ－５为模型化恒曪研究ＭＯＦ；e械幕鞠窒螅郟叮梗咤義希罰蕁Ｍ饣菇徊蕉猿觶攏模霉倌芡諾鬧擲嗷蛘叱ざ冉行奘�，租偙K玫攪艘幌盜繡義希停希疲檔耐滴錚郟罰玻藎⒏菟遣煌奈錮砘匭�，硶瘭蒂懄用到写夃前沿领辶x嫌潁縉宕媧ⅲィ罰矗蕁⒗胱詠換唬郟罰盜�、稻p兀郟罰罰蕁⒐獾绱呋郟罰。蓿蕕取ｅ義希幔苠�？邋？邋？邋（Ｃ＼邋？邋＾邋々辶x希危灣危皺危蓿皺義希�？邋％邋／逦ＧG懼義希�？Ｕd澹媯玨巍╁義希皺義希酰苠危荊у義希鈴義希海澹我�，逦＾逦Ｘ、辶x�？冬？４Ｎ逦｀嵀辶x轄皴義賢跡保卞危ǎ幔╁澹停希疲抵寫渭豆怪ピ冢睿

本文編號：2695887